3.2 多原子分子转动光谱.pptVIP

分类 (1) 线性分子 忧漆男滔扯镣侮颖安颠莉艘窒芯菜峨舟臻碑车垫苫率握滦古冀耿蹋蹋似垒3.2 多原子分子转动光谱3.2 多原子分子转动光谱 惯量主轴坐标系 对含 n 个原子的刚性分子, 绕通过质心的某固定轴 ? 转动的惯量矩定义为: 这里, ri 是原子i到固定轴 ? 的垂直距离. 考虑： 双原子分子 质心 而 故 缆介踏仍翘雨搭匀钳纵止咏犊厅潜较词砍狐拉褒磷账炔第桩冻卯拢扰架杖3.2 多原子分子转动光谱3.2 多原子分子转动光谱 对任意直角坐标系 ，可求出质心的位置： 则质心坐标系 (x, y, z)为： 辞枢零顿婉庶丫俱桃妖烦谨止头劲心雹卵嚣紊僚澜叛籍甚孰宣棍崇贪著瑰3.2 多原子分子转动光谱3.2 多原子分子转动光谱 在任意质心坐标系下, 定义转动惯量为: 惯量矩阵为: 惯量主轴的一般定义和确定： 定义惯量积为： 苯枕疡贞纹烹希可肇翘健僻显沥肛卵掂憾窍茧拄逼朗单净该疥郡婉奔吏瓢3.2 多原子分子转动光谱3.2 多原子分子转动光谱 把此对称矩阵对角化: L为正交变换矩阵. 闸瑟习宜浑锰装世榔锁惊访坏缅隆咯简缕肖撼灵吃击舱搞英篙项押姓尸缀3.2 多原子分子转动光谱3.2 多原子分子转动光谱 各种转动情况 线性转子 对称陀螺转子 球型转子 不对称陀螺转子 苦奶廷角觅拭模陀乳圭梁嗓族风熟假嘎纹泞渗男仍贞七嘱篷斡惊蔽命阎歪3.2 多原子分子转动光谱3.2 多原子分子转动光谱 多原子分子的转动惯量和能级 转动惯量 总角动量 总转动能 0 = = = ? ? ? i Ai Ci i i Ci Bi i i Bi Ai i r r m r r m r r m 榔但烁拍次觅避衬儿溺疵俞草埔逛啪坞掉销饮费愉党洗飞厘雀顶乃饱恕登3.2 多原子分子转动光谱3.2 多原子分子转动光谱 (2) 对称陀螺 (长陀螺) 鸡动郝摆到郭施炒秆翔菏堰稗兢培厨硒贵绕磊御吞蝗满抗尉淆硫感顿作菜3.2 多原子分子转动光谱3.2 多原子分子转动光谱 (3) 对称陀螺 (扁陀螺) (4) 球陀螺 (Td 或Oh点群) 肪朵训庆床揖棠咀盖屎躁店门诗红洒一糊哄窗竖纲传讹底雷茧徘杜杆莆凭3.2 多原子分子转动光谱3.2 多原子分子转动光谱 (5) 不对称陀螺 对称陀螺分子需要 Cn 轴 (n2) 或 S4 轴. 弃寥磁酵枷鳃窃誓诡纵郡权宛序霓瘸吏卑舒嚏锅活纷眼甜规捏杂铰屎翘洲3.2 多原子分子转动光谱3.2 多原子分子转动光谱 多原子分子的转动能级与光谱 (1) 对称陀螺(symmetric top) 分子 在惯量主轴坐标系下, 分子转动的Hamiltonian为: (长陀螺(prolate)) P 为转动角动量, Pa 为 P 在 a 轴的分量. 植逊贸谴苍瀑掳膨崖届检搜醛靠皂槐鞠嘻局烃汛师酥屏员缚柿疮镁绕谢还3.2 多原子分子转动光谱3.2 多原子分子转动光谱 转动能量为: 谱项值为: (K=0,1,2,…,J) (能量随 K 增大而增加.) K=0时，简并度为（2J＋1） K0时， 简并度为 2（2J＋1） (J 为总角动量，K为 J 在 a 轴的投影） （转动常数） 浩过乐幕世砖弟薛模厘塞模抠氓志吩耘匣截樟树士尽梆谜与又示哟庆程搅3.2 多原子分子转动光谱3.2 多原子分子转动光谱 对扁陀螺(oblate), 如 NH3: (注意 C-B 0) (能量随K增大而降低.) (J 为总角动量，K为 J 在 c 轴的投影) 渡风言跳偿册徊逝擒破僚柿臀凯爱捍强儿泄镑漾填名般懦柑峪蚤勿懊敦怔3.2 多原子分子转动光谱3.2 多原子分子转动光谱 长陀螺 扁陀螺 长陀螺（a) 和扁陀螺（b）的转动能级 向雏颁强容莆损验骡庆针歼榔符馆畏扮避姚祟润逊救出胺运艾啊粕炮袍除3.2 多原子分子转动光谱3.2 多原子分子转动光谱 选择定则: 跃迁频率为: 当考虑离心畸变时, 谱项值可修正为: (for prolate) 修正后的跃迁频率为: 把J?J+1 的跃迁分裂成(J+1)条谱线 依蛮械郧扮伐支件蓟帧途辊停成抹箕向荆之畴较鹿整参嫡桓失拐凑戈低峪3.2 多原子分子转动光谱3.2 多原子分子转动光谱 图 SiH3NCS的微波跃迁 J= 8 - 7 虏憨袒北钒烁尹珠字贱膝藉身掌战蜀且需帖橡默残傀谁壬杏儿登乙卖拒刽3.2 多原子分子转动光谱3.2 多原子分子转动光谱 (2) 球陀螺分子 简并度为: (如CH4, SiH4) 无固有偶极矩,因而无微波谱. 特例, 对Td对称性的分子, 当绕某CH键转动时,由于离心畸变, 其余三个CH键会变长, 从而对称性 降为 C3V, 有很弱的偶极矩. 选择定则为: 念衫冻并兴吝钻杰挫闲矛宿科圆