第十四 羰基α–取代反应和缩合反应12-03-01.pptVIP

七、b -二羰基化合物的反应与应用 6. 1,3-二羰基化合物的g -烷基化和g -酰基化 不对称1,3-二羰基化合物有两个g -位，则反应在酸性较强的g -位进行。 八、其他缩合反应 1、 Mannich reaction（胺甲基化反应） 颠茄酮 八、其他缩合反应 2. Reformastsky reaction（a-卤代酸酯的缩合） 在锌粉的还原作用下，α-卤代酸酯可以优先形成烯醇盐，并进攻醛或酮羰基而得到β-羟基酯 八、其他缩合反应 3. Darzen reaction（a-卤代酸酯的缩合） 在碱作用下，α-卤代酸酯优先形成烯醇盐，并进攻醛或酮羰基，伴随着X-的消去，得到 a,β-环氧酯 八、其他缩合反应 4. Benzoin Condensation（安息香缩合） 无a-H的芳香醛在 CN- 的作用下生成a-羟基酮 一、a- 氢的酸性及烯醇、烯醇负离子形成 二、a- 卤代反应 三、Aldol 反应和 Aldol 缩合 四、酮和酯的烷基化反应 五、酮和酯的酰基化反应 六、a,b -不饱和羰基的亲核加成 七、b -二羰基化合物的反应与应用 八、其他缩合反应 本章主要内容 3. The condensation of a ketone and an ester more examples: 五、酮和酯的酰基化反应 4. Acylation of aldehyde or ketone via enamine b－二酮 五、酮和酯的酰基化反应 1. Claisen condensation 例题与习题：完成下列反应，写出主要产物 五、酮和酯的酰基化反应 1. Claisen condensation 例题与习题：完成下列反应，写出主要产物 五、酮和酯的酰基化反应 1. Claisen condensation 例题与习题：完成下列反应，写出主要产物 五、酮和酯的酰基化反应 2. Dieckmann condensation 例题与习题：完成下列反应，写出主要产物 3个不同的a-H 4 1 6 五、酮和酯的酰基化反应 六、a, b - 不饱和羰基的亲核加成 1. The Michael addition It is the addition of a, b -unsaturated carbonyl compounds with enolate as a nucleophile 1,4-addition to form 1, 5-dicarbonyl compounds 1. The Michael addition The best nucleophile are: b-diketones, b-diesters, b-keto esters, b-keto nitriles 六、a, b - 不饱和羰基的亲核加成 1. The Michael addition More examples: 六、a, b - 不饱和羰基的亲核加成 六、a, b - 不饱和羰基的亲核加成 1. Michael addition Questions 1: Please write out the main products: 六、a, b -不饱和羰基的亲核加成 1. Michael addition Questions 2: What reagents would you use to prepare the following compounds? 六、a, b - 不饱和羰基的亲核加成 2. The Stork enamine reaction Enamines can be used in place of enolates in Michael reactions. 六、a, b - 不饱和羰基的亲核加成 3. The Robinson annulation (环合) 1,5-diketones can undergo an intramolecular aldol addition to form cyclic ?-hydroxyketone or ?,?-unsaturated ketone 六、a, b - 不饱和羰基的亲核加成 3. The Robinson annulation (环合) For example: -H2O 六、a, b - 不饱和羰基的亲核加成 3. The Robinson annulation (环合) Applied in synthesis 3. Robinson annulation (环合) Applied in synthesis 六、a, b - 不饱和羰基的亲核加成 3. Robinson annulation (环合) Appl