01分析化学导论概要.ppt

* 环境样品、生物样品、食品、地质矿样等。 采集样品的保存非常重要尤其时溶液样品。例如：水样 * 以地质矿样为代表，还有生物样品、食品、环境样品的采集。 * 空白 用于评价分析任一过程的污染程度，也可作为校正常数对不可避免的污染进行校正。 空白 是不含（或含量可忽略）待测物的样品。空白有“系统或仪器空白”、”溶剂或试剂空白“、“方法空白” 系统或仪器空白：是系统污染的测量，是在无样品时的仪器响应。是背景信号。仪器空白是记忆效应或是前面样品的滞后。当测定高浓度样品后立即测低浓度样品，记忆效应很显著。 方法空白是对一个实际样品的分析全过程的空白。例如：土壤中金属含量分析，可用干净的土壤样品作方法的空白。 * * * * 样品预处理 Sample pretreament 样品预处理的原则： 防止待测组分的损失； 避免引入干扰－空白校正 对形态分析:保持待测组分形态不变 样品预处理的依据： 物质性质（生物样品的有机分子或元素等） 干扰情况（是否需要分离等） 测定方法（是否需要富集等） 样品预处理的目的： 使样品的状态和浓度适应所选择的分析技术 * 分解试样：溶解、熔融、消解 溶解： 水溶（例(NH4)2SO4中含氮量的测定) 酸溶（HCl，H2SO4，H3PO4 ，HNO3， HClO4, HF等及混合酸分解金属、 合金、矿石等） 碱溶（ 例NaOH溶解铝合金分析Fe、Mn、Ni 含量） * 分析实验课中的试样分解 试样 工业碱 氮肥 铝合金 铁矿石 铜合金 碳酸盐矿 溶剂 H2O H2O HNO3-HCl H2SO4-H3PO4 HCl+H2O2 HCl * 熔融： 酸熔（K2S2O7、KHSO4熔解碱性氧化物矿石） 容器：石英或铂坩埚 碱熔（Na2CO3、NaOH、Na2O2熔解酸性矿物质） 容器：铁、银或刚玉坩埚 铬铁矿 Na2O2 熔融 水浸取 CrO42- Fe、Mn氢氧化物沉淀 例如：铬铁矿中铬的测定 * 消解——测定有机物中的无机元素 有机物的分解 湿式消化：硝酸和硫酸混合物作为试剂 干式灰化法 高温分解，酸提取 氧瓶燃烧法 * 干扰的消除 掩蔽 分离 例：水硬度的测定 EDTA测Ca2+,铬黑T作指示剂。 Fe3+ 、Al3+干扰 用三乙醇胺掩蔽 返回 * 测定 Determination 校准与标定 calibration and standardization 样品的测定 measurement of samples 化学分析法——绝对定量（根据样品的量、反应产物的量或所消耗试剂的量及反应的化学计量关系，通过计算得待测组分的量。） 仪器分析法——相对定量（标准工作曲线） * （以待测组分含量表示） 固体 液体 气体 物质量的浓度c mol · L-1 质量浓度? mg ·L-1, ng · L-1, ?g · L-1等 滴定度 TFe/K2Cr2O7 = 0.005000 g·mL-1 例：wFe = 56.43 % 定量分析结果的表示 低含量：?g / g （10－6）, ng / g（10－9） 质量分数 体积分数 * 以元素形式的含量表示 例：有机物或矿样中的 Fe、Cu、C、H、O、N等 以氧化物形式的含量表示 例：矿石分析中Fe2O3、P2O5等 以待测组分实际存在形式含量的表示 例：含氮量测定： NH3, NO3-, N2O5, NO2-, N2O3 return 待测组分的化学表示形式 * 分析方法的评价 灵敏度 sensitivity 精密度 precision 准确度 accuracy（系统误差 bias） 检出限 limit of detection 检测限 limit of determination 选择性 selectivity 线性范围 linear range * 灵敏度 sensitivity k = dS / dc 或 k = dS / dn 单位浓度变化引起的响应信号的变化。 选择性 selectivity 表示共存组分对待测组分分析的影响程度。共存组分影响愈小，方法对分析组分的选择性愈高。 Selectivity coefficient, KA, I KA, I 正负？ 大于或小于1？ MAC p39-40 * 检出限 d