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几种废水的湿式氧化动力学参数 沸水种类 氧化剂 动力学参数（kJ/mol） 温度/K 氧压力/MPa 浓度/gL-1 造纸黑液 O2 Ea=54.5-50.1，m=1,n=0 433-463 1.5-2.2 1.5 乙酸 空气 Ea=100.5，m=0,n=0.65 448-473 5-13 5-20 苯酚 O2 Ea=547-44，m=1,n=0 448-483 0.4 0-0.78 乙酸 空气 Ea=100，m=0.5,n=0.5 373-473 0.5-2 4.8-6.6 丁酸 O2 Ea=59，m=0.35,n=0.68 453-493 0.69-1.4 5.01 煤气化废水 O2 Ea=47.9，m=0,n=0.25 463-523 0.98-3.4 23 甲醛废水 H2O2 Ea=53，m=1.30,n=0.17 433-473 - 1.36 乳化液废水 O2 Ea=47.8，m=1.98,n=0.31 433-513 (0.5-1.5)PO2 5.1 化学反应动力学是研究化学反应速率和反应机理的学科。它的基本任务是研究反应的速率及各种因素对反应速率的影响；探讨反应的机理，即反应物分子经历了怎样的具体途径，才变成产物分子的。 化学分应动力学的发展 19世纪60年代，古德堡和瓦格提出浓度对反应速率的影响规律 1889年，阿仑尼乌斯提出温度对反应速率的影响规律； 1916 – 1918年，路易斯提出简单碰撞理论； 1930 – 1935年，艾琳、鲍兰义提出活化络合物理论； 20世纪60年代，反应速率理论进入分子水平，发展成为微观反应动力学； 化学反应的反应速率及速率方程 ：速率方程又称为动力学方程 表示一个化学反应的反应速率与浓度等参数间的关系式称为微分式；表示浓度与时间等参数间的关系式，称为积分式。反应速率被定义为若某反应的计量方程: 反应速率=反应量/{（反应时间）（反应区）} 反应速率的单位取决于反应量、反应区和反应时间的单位。均相液相反应过程的反应区是液相反应体积，反应速率单位往往以kmol/(m3?h)表示。 反应速率的测定 1.化学方法：用化学分析或仪器分析法来测定不同时刻反应物或产物的浓 度。 2.物理方法:测量与某种反应组分浓度呈单值关系的一些物理量随时间的变化，然后折算成不同时刻的浓度值。 3.流动法： 速率方程中的比例常数 k，叫做反应速率常数。它与温度有关，与浓度无关。它是各反应物均为单位浓度时的反应速率。它表示了反应的能力大小，同一温度下，对于不同反应，k 越大，反应越快。 质量作用定律只适用于基元反应。对于非基元反应需要分解为若干个基元反应，然后对每一个基元反应逐个应用质量作用定律。 在这种情况下，若某一物质同时出现在两个或两个以上的基元反应中，则对于该物质的净消耗速率或净生成速率为这几个基元反应的总和。 化学速率方程的一般形式，反应级数 对于一般的化学反应：aA+bB+······→······+yY+zZ 反应速率可表示为： r=k0 零级反应 r=k[A] 一级反应 r=k[A][B] 二级反应，对A和B各为一级 r=k[A]2[B] 三级，对A为二级，对B为一级 r=k[A][B]-2 负一级反应 r=k[A][B]1/2 1.5级反应 r=k[A][B]/(1-[B]1/2) 无简单级数 (1) 这里α、β是反应组分A、B的分级数，而n=α + β +……是反应的总级数, k是反应速率常数，反应速率系数。 (2) 反应级数可以是正数、负数、分数或零，有的反应无法用简单的数字来表示级数。 反应级数是由实验测定的。 (4) 在速率方程中，若某一物质的浓度远远大于其他反应物的浓度，或是出现在速率方程中的催化剂浓度项，在反应过程中可以认为没有变化，可并入速率系数项，这时反应总级数可相应下降，下降后的级数称为准级数反应。 (5) 反应级数的大小，表示浓度对反应速率影响的程度。级数越大，反应速率受浓度影响越大。 (6) 基元反应可以直接应用质量作用定律，反应分子数即为反应级数。 对于非基元反应，不能对化学计量方程应用质量作用定律。也不存在反应分子数为几的问题。反应级数和反应分级数，必须由实验测定，也可通过已知机理推导。 微分式 积分式 T1/2 直线关系 K的单位 0 -dcA/dt = k [浓度] ·[时间]-1 1 -dcA/dt = kcA [时间]-1