炔烃和二烯烃解决方案.ppt

第四章 炔烃和二烯烃 4.1.3 物理性质 炔烃物理性质与烯烃相似 , 即随着分子量的增大而有规律的变化. 但炔烃的物理性质均较相应的烯烃大一些。 如: 比重, 沸点: 高10~20oC; 溶解度: 在水中的溶解度大于烯烃. 4.1.4 炔烃的化学性质 (2) 应用NaNH2还原剂，炔烃氢化得反式加成产物 炔烃与X2的加成是反式加成： 互变异构： * * 第一节 炔烃 一、炔烃的结构 二、炔烃的命名 三、炔烃的化学性质 四、炔烃的制备 第二节 二烯烃 一、二烯烃的分类和命名 二、二烯烃的结构 三、共轭二烯烃的反应 1. 1,4-加成 2. 共轭效应 3. 速度控制与平衡控制 4. Diels-Alder Reaction 4.1、炔烃 乙炔的键参数 4.1.1 炔烃(alkyne)的结构 官能团 (碳碳叁键） -C≡C- ； 通式： CnH2n-n 三键键能：835kJ/mol C: SP杂化 C的SP杂化： 随S成分增加, 碳碳键长缩短； 随S成分增加, 碳原子电负性增大。 C-H键中，C使用的杂化轨道S轨道成分越多，H的酸性越强。 4.1.2. 命名和异构 命名与烯烃相似, 选择含三键的最长碳链为主链。 4-甲基-2-己炔 若一个分子中同时含有双、三键称为烯炔. 命名时选含有双、三键的碳链为主链, 一般使双键的位次最小： 1-戊烯-4-炔 但 3-戊烯-1-炔 (而非 2-戊烯-4-炔) 上的加成反应 上氢原子的活泼性 1. 还原氢化反应 H2, Pt-硅胶 CH2=CH2 H2, Pt CH3CH3 (1). 应用Lindlar Pd催化剂的还原氢化反应 反式烯烃 (3). 炔烃在不同条件下的催化氢化 Pd/BaSO4 Na/NH3(l) LiAlH4 2. 亲电加成反应 1) 加 X2 FeCl3 80OC FeCl3 Cl2 ( 活性：炔烃 烯烃 ) [思考题 ] 为什么亲电加成的活性：炔烃 烯烃 ？ 注意 Br2 2）加HX 氯乙烯 1,1-二氯乙烷 注意 不对称炔烃加HX符合马氏规则 但 3) 加 H2O 烯醇式 CH3CHO 乙醛 丙酮 互变异构 由分子内活泼氢引起的官能团的迅速互变而达到平衡的现象。 烯醇一般不稳定，易发生异构化，形成稳定的羰基化合物。 4) 硼氢化 B2H6 CH3CO2H H2O2/OH- 若 R = H， 则产物为醛 3. 亲核加成反应 4. 聚合反应 环辛四烯 5. 炔氢的酸性和炔化物的生成 酸性 应用：利用炔烃的烷基化,增长炔烃碳链 其它炔化物的生成 乙炔银(白色） 乙炔亚铜(棕红色） 6. 氧化反应 连二酮(醛） 双键较三键更易氧化 4.5 炔烃的制备 (1) 二卤代烷去氢卤 二卤代烷易由烯烃得到, 故利用此反应可实现由烯烃到炔烃的转变: RCH=CHR Br2 RCHBrCHBrR KOH RCHBr=CHR NaNH2 RC≡CR (2) 炔化物的烃化 NaNH2 NH3(l) C2H5Br (2) 偶联反应 Cu2Cl2 NH4Cl k3Fe(CN)6 4.5 二烯烃 分类 1) 孤立二烯烃 : n ≧ 1 2-甲基-1,4-戊二烯 2) 累积二烯烃: 丙二烯 3) 共扼二烯烃： 1,3-丁二烯 p-p共扼