【2017年整理】PAEs类增塑剂的检测治理.docVIP

PAEs类增塑剂的检测治理 　邻苯二甲酸酯（Phthalate Esters, PAEs又称酞酸酯）是一种重要的环境污染物。它主要用作增塑剂，即作为塑料的一种改性添加剂，以增大塑料的可塑性和强度，广泛用于聚氯乙烯、聚丙烯、聚乙烯、聚苯乙烯的生产，其质量为聚合体的60％。目前有15种邻苯二甲酸酯类化合物被认为是有害物质, 限制其使用。对此类化合物的管控目前主要针对其中的六项, 即邻苯二甲酸二（2－乙基）己酯 ( DEHP)、邻苯二甲酸二丁酯( DBP)、邻苯二甲酸苯甲基丁基酯( BBP)、邻苯二甲酸二异壬酯(DNP)、邻苯二甲酸二异癸酯(DDP)和邻苯二甲酸二辛酯( DOP)。邻苯二甲酸酯类化合物被普遍应用于玩具、食品包装材料、医用血袋和胶管、地板和壁纸、清洁剂、润滑油、涂料、粘合剂、油墨、印染、香料、个人护理用品，如指甲油、头发喷雾剂、香皂和洗发液等数百种产品中。同时环境和包装中的增塑剂会迁移到食品中去, 从而使食品中也可能含有邻苯二甲酸酯。近年来，随着塑料制品在工农业生产和日常生活中的广泛使用，塑料垃圾大量增加，邻苯二甲酸酯已大量进入环境，普遍存在于土壤、底泥、水体、生物、空气及大气降尘物等环境样品中，国外已称它们为“第二个全球性的 PCB 污染物”，引起了世界各国的广泛关注。 邻苯二甲酸酯的毒理性 　　邻苯二甲酸酯可通过呼吸、饮食和皮肤接触进入人和动物体内，与相应的激素受体结合，干扰血液中激素正常水平，从而影响人的生殖、发育行为。一些研究结果表明，有些邻苯二甲酸酯本身低毒或无毒性，但它们的代谢产物可能具有高毒性。邻苯二甲酸酯对人体健康的影响是一个慢性的过程，需要较长的时间才会出现，而且可能通过胎盘和授乳产生跨代影响。目前主要通过动物实验对其毒性进行研究。动物实验表明，邻苯二甲酸酯类物质急性毒性不大，对Ames试验呈阴性反应，但在大剂量情况下，对动物有致畸、致癌和致突变作用。其亚急性毒性主要表现为损害肝、肾、睾丸，抑制精子形成，影响生殖机能等。邻苯二甲酸酯类环境激素含有较弱的雌性荷尔蒙活性成分，在人和动物体内起着类似雌性激素的作用，可导致内分泌紊乱、生殖机能失常等。据报道，DEHP能从PVC塑料中溶出，因输血或血液透析而静脉投予的DEHP有可能达4 mg/kg，病人输入这种血浆后可引起呼吸困难，肺原性休克，甚至引起死亡。邻苯二甲酸酯进入人体，很快便积蓄在脂肪组织里，其主要在肝脏代谢，经肾脏排泄。肝、肾、肺、胰及血浆中都含有能将DEHP水解为生物活性更强的邻苯二甲酸单酯(MEHP)的酶类，但这种转化在肠道内更易进行。因此，肠道接触DEHP比静脉接触更危险，只有在肝脏中DEHP才能被完全代谢为邻苯二甲酸。 　　此外，邻苯二甲酸酯类物质还具有影响生物体内分泌和导致癌细胞增殖的作用。对环境激素扰乱动物内分泌效应进行研究的报告指出，邻苯二甲酸酯类物质对动物的生化效应主要表现为过氧化酶体增生、足细胞毒性、肝脏促进作用、抗雄激素等，对啮齿类及其他动物的整体效应表现为肝癌、睾丸萎缩、尿道下裂等。另外，PAEs对种子的幼苗形态特征有一定影响。 　　邻苯二甲酸酯对水生生物毒性研究表明,除对底泥中生物群落的急性毒性外,这可能引起微生物群体平衡失调,破坏分解链的某个环节,以致影响整个水生生态系统的变化。 　　 邻苯二甲酸酯分析方法 　　国际上从20世纪70年代初开始对环境中PAEs进行研究，我国有关邻苯二甲酸酯的研究起步稍晚。1976年，《博载》在国外科技动态杂志上发表了首篇有关邻苯二甲酸酯的报道，主要介绍了国外研究现况，直到1980年后，在一些杂志上才相继出现有关PAEs污染的研究报告，但数量仍较少。近十年来，随着痕量分析技术的进步，PAEs测定方法逐渐成熟，研究PAEs污染情况的相关文献逐渐增多。通常有以下几种分析处理方法。 　　样品的前处理方法。环境样品不同于一般样品，对环境中PAEs的分析大都涉及痕量检测?，且样品中有大量共存物，通常需要进行预处理后才能进行各种仪器分析，不同来源的样品的前处理也不尽相同。样品前处理的一般要求是除去影响测定的干扰物， 被测组分损失少，操作简便、省时，成本低廉，对人体和环境无害。现有样品预处理技术主要分为溶剂和非溶剂提取两类。溶剂提取是指使用有机溶剂对样品进行预处理以实现分析物分离、富集的目的，包括索氏提取、液液萃取、微波辅助萃取、超声萃取以及加速溶剂萃取等。非溶剂提取是指不使用有机溶剂而采用其它方法将待测有机物提取出来的样品处理技术，包括气相提取，膜提取及吸附剂提取等。近年来，一些新的提取技术被应用到邻苯二甲酸酯上，如微型固相萃取、超临界流体提取法（SFE）、免疫亲和色谱技术（IAC）、凝胶渗透色谱技术（GPC）、生物传感器等克服了索氏提取法时间长，有机溶剂溶剂用量大的缺点。 　　样品的分析检测方法。常用的邻