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可降解塑料 陈星 刘影夏 邱天 张梦楠 摘要：本文简述了塑料发展简史（重点介绍白色污染）、聚合物降解现象与原理、可降解塑 料分类、三种典型的可降解塑料及其具体降解机理（包括光降解和生物降解），并对可降解 塑料做出评价和展望。 关键词：塑料 白色污染 降解现象 降解原理 典型可降解塑料 一、 塑料的发展简史 塑料是可塑性材料的简称。其科学定义为：以合成树脂或天然树脂（或天然高分子物质） 为基本成分，在成型加工过程中的某一阶段能流动成型或借就地聚合或固化而定型，其成品 状态为柔韧性或刚性固体，但又非弹性体。现代塑料工业形成于 1930 年，近 40 年来获得 了飞速的发展。它具有质轻，具有耐磨、耐腐蚀、绝缘性好等性能，因此被广泛应用于我们 的日常生活和化工、电子、机械、汽车制造、航空、建筑、交通等各工业领域。但随着塑料 的普及，它所带来的问题也越来越显著，由于它良好的耐腐蚀性，有些无法被再利用的废弃 塑料（塑料袋、塑料膜、塑料饭盒等）难以被分解回归自然，造成了废弃塑料的堆积，这就 是我们常说的“白色污染”。 中国人均塑料消费仅 13.12kg，而美德等发达国家人均塑料使用量超过 100kg，但这些 国家的对废弃塑料回收的法规较为健全，大部分废弃塑料被焚烧或深埋。但在中国，废旧塑 料大都由城区运到郊区露天堆置或浅埋，故那些质量较轻的塑料就随风而去，“群膜”乱舞。 更有甚者，有些国家经直接将几千万吨的废旧塑料倒入海中，这些塑料漂浮在海上，被海洋 动物或海鸟误食，造成大量生物死亡，对海洋系统产生了不可预知的影响。据科学家研究， 这些塑料对环境的影响可能会持续几百年甚至上千年。为了是人类生活在更舒适的环境中， 为了降服“白色污染”，研究应用容易降解的包装塑料和地模塑料已成为当务之急。 那么，什么样的塑料是可降解的呢？在回答这个问题之前，我们先简单了解一下降解的 原理。 二、 降解原理简述 （1）降解现象 高分子材料一经合成，就开始了它的降解过程。降解的微观表现主要是相对分子质量的 降低和相对分子质量分布的变化。开始时，相对分子质量的降低是肉眼观察不到的。只要下 降到一定程度时，各种力学与物理性能急剧变化，导致明显的外观变化。下图表示了聚丙烯 薄膜经紫外光照射后相对分子质量的变化情况。  （2）导致聚合物降解的因素 导致聚合物降解的因素可分为外因和内因两个方面。内因是降解的本质因素；外因是条 件，它通过内因使聚合物降解。内外因素往往相互作用，交替影响，使降解成为一个较复杂 的过程。 内因主要包括聚合物的组成及其链结构、聚合物所处的聚集状态以及聚合物中本来具有 的或加工时外加的杂质等。外因是指聚合物所处的使用环境，又称环境因素。光、热、水、 氧、臭氧、化学药品、高能辐射、机械力、微生物、昆虫等都是重要的外部因素。 1、内因 a) 聚合物的组成及其链结构 聚合物的组成不同，化学键的强度不同。结合能低的键容易在外因作用下 断裂。最典型的例子就是老化性能差别悬殊的聚乙烯和聚四氟乙烯。究其原因， 首先是因为C—F 键和C—H 键键能不同；更重要的是，氟原子的半径（6.4nm） 比氢原子的半径（2.8nm）大得多，而C—C 键长约13.1nm。于是可知氟原子 正好很严密地把碳原子包围在其中。 在聚合物中除碳、氢之外，其他元素或基团也会对稳定性造成影响。这种 其它元素或基团可能就是一个结构上的弱点，是导致降解的活性点。例如，不 饱和双键、羟基、羧基、酰胺基团、酯基、碳硫键等，都是导致降解的主要内 因。 另外，C—H 键的类型、相对分子质量大小、相对分子质量分布、支化度 都会对降解过程产生影响。 b) 聚合物的聚集状态 固态聚合物的聚集状态有晶态、非晶态、取向态、橡胶态及超分子结构等。 降解与聚集状态密切相关。一般来说，非晶态材料比晶态材料的密度小， 容易被氧、水和化学物质所渗透，从而发生氧化、水解等方式的水解。 c) 杂质 大多数杂质都会加速聚合物的降解。比如，有些杂质如铁、锰、铜等金属 就是氧化过程中的催化剂。  2、外因 a) 热、环境温度和热氧的影响 受热可加速聚合物分子的运动，从而引起聚合物的降解和交联，使其性能 降低，较高的温度还会使聚合物产生热分解。化学键在受热时会断裂，产生自 由基。这种极不稳定的自由基又与周围分子发生反应，使之断裂而形成更多的 自由基。虽然在聚合物的基体中大分子自由基的移动受到限制，以致它们相互 碰撞又重新结合的机会较多，但当有氧存在时，大分子自由基将与氧迅速作用， 形成的过氧自由基就不能再结合生成原来的分子。热氧作用的结果最终造成材 料性能下降。 b) 光的影响 光的吸收是以光量子为单位进行的。根据E=hc/λ，可算出不同波长光的 能量。大部分聚合物的自氧化反应的活化能为41.8-167.2 kJ/mol