高分子研究方法X射线衍射（参考）.ppt

取向度的测定 极图法??极图仪??比较复杂，一般不常用 Hermans取向因子 f?=0.5(3cos2? -1)=1-1.5sin2? cos2? 和sin2?是取向参数，分别代表结晶区分子链轴与参考方向之间交角的方均余弦和方均正弦。一般用纤维轴或拉伸轴作为参考方向 轴取向指数 ?=(180?-H)/180??100% H(单位是度)是赤道线上Debye环(常用最强环)的强度分布曲线的半高宽 Hermans取向因子 Hermans取向因子 轴取向指数 微晶尺寸的测定 晶体尺寸是材料形态结构的指标之一。材料中晶粒尺寸小于10?m时，将导致多晶衍射实验的衍射峰显著增宽，而半结晶高聚物材料中的晶粒尺寸大致在50~500?之内 根据衍射峰的增宽可以测定其晶粒尺寸。多晶材料中晶粒数目庞大，且形状不规则，衍射法所测得的“晶粒尺寸”是大量晶粒个别尺寸的一个统计平均。这里的所谓“个别”尺寸是指各晶粒在规定的某一晶面族的法线方向上线形尺寸 D=k?/?cos? 式中，D为所规定晶面族法线方向的晶粒尺寸，?为所规定晶面族产生衍射时入射线和该族晶面之间的夹角，?为衍射峰最大值的半高宽(或积分宽度)；?为单色入射X射线波长 ；k称为微晶的形状因子，等于0.9(或1.0) Scherrer方程 交联剂浓度对壳聚糖膜结晶的影响 当交联剂戊二醛的浓度为0.25%时，壳聚糖膜的结晶最强 高分子合金 组份间不相容，各组份的含量与各组份结晶衍射强度成正比 组份间完全相容，共混后的结构与组份聚合物完全不同，可能出现新的结晶峰，也有可能没有结晶 介于不相容和完全相容之间，结晶峰的位置可能发生变化，各组份的含量也不再与各组份结晶衍射强度成正比 柞蚕丝蛋白/壳聚糖膜 两组份间不相容，衍射花样是各组份自身衍射花样的叠加 蚕丝蛋白/海藻酸钠膜 两组份间有强烈相互作用，从而使其中一组份?蚕丝蛋白发生构象转变而结晶 结晶度大小顺序： 432567 聚合物材料中添加剂的物相分析 添加剂多为无机材料，衍射峰比较尖锐，容易和聚合物衍射区别 聚酰亚胺膜塑料的剖析 Vespel 系列有一定的结晶度，而ST系列则呈明显无定形态 Vespel SP-21, SP-22, SP-211, ST2010均添加了石墨 Vespel SP-3添加了MoS2，而SP-211还添加了聚四氟乙烯 石墨含量测定 用国产原料加已知量的石墨和TiO2，待测样品加一定量TiO2，比较两者衍射结晶峰的强度，从而得出四种样品中石墨的含量分别为15%, 40%, 15%和10% 真空条件下的灯丝(钨)在低电压(通常6-12V)下加热，产生热电子发射，电子在灯丝(阴极)和靶子(阳极)之间的强电场(通常衍射用20-40kV)作用下加速，以极高速度轰击靶子。高能电子在轰击靶材料时(如铜)产生连续辐射和特征辐射，分别称为连续谱和特征谱。 X 射线的产生 连续 X 射线谱 连续谱是由于阴极射出的电子，在电场中获得加速而成为高能电子，当它们骤然受到阳极靶原子电场的减速时，电子运动受到制止，按经典的电学原理，它们必然要产生电磁波，由于高能电子受制的条件不会相同，电子的能量或转化为一个X射线光子或多个X射线光子，所以这类X射线将具有连续的波长，而电子的大部分能量将转化为热能。这组连续谱因与可见的白光具有连续波长相似，故亦称为白色X射线，或多色X射线。 特征 X 射线谱 特征X射线谱又称标识X射线谱，这是因为这类谱线仅与阳极材料有关，即对于一定的材料，其波长和谱线的相对强度都确定，而与X射线管的工作条件无关。特征X射线谱源自高能电子把原子内层的电子击出原子，然后由此原子外层的电子跃迁到该内层而产生的光子，这种与内层电子轨道间发生的跃迁即产生X射线，它仅与所轰击原子本身结构有关，对这种原子来说当然是本征谱线。根据玻尔的原子论、普朗克的量子论以及爱因斯坦的光电子学说，这类跃迁光谱的频率符合里德堡光谱律。 长周期小角散射花样和对应的微细组织 高分子共混多相区，片晶和非晶堆积层可以形成长周期，即使是同种聚合物，在样品中存在不同物相的相间分布，也可以形成长周期，这些长周期是比晶体周期更大的微细组织，在理想情况它的点阵是与片层方向垂直的一维点阵。如果片层组织的取向是随机的，衍射环各处的强度是均匀的；如果有择优取向，衍射环上会出现强度集中区。 长周期小角散射花样和对应的微细组织 聚乙烯的 X 射线小角散射 加压冷拉 纤维束模型认为分子链在拉伸情况下聚集成束，称为微纤。微纤排列方向近似与纤维轴平行，沿纤维轴方向晶区(黑)和非晶区(白)差不多相间存在。当线性聚乙烯加压冷拉时，晶区或非晶区形成类似六角形堆积，非晶区靠近相邻微纤的结晶区；退火以后，原来六角形的堆积慢慢转变成次晶结构，形成次晶点阵。