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第10章 羰基化合物 醛（aldehydes）和酮（ketones）都是分子中含有羰基（碳氧双键）的化合物，因此又统称为羰基化合物。羰基与一个烃基相连的化合物称为醛，与两个烃基相连的称为酮。 羰基 醛 酮 醛可以简写为RCHO，基团—CHO为醛的官能团，称为醛基，酮可以简写为RCOR’， 基团—CO—为酮的官能团，称为酮基。 醛和酮是一类非常重要的化合物，这不仅是因为学多化学产品和药物含有醛、酮结构，更重要的是醛、酮能发生许多化学反应，是进行有机合成的重要原料和中间体。 醌（quinone）类是一类特殊的环状不饱和二酮类化合物。 第一节 醛和酮 一、羰基的结构 羰基是醛、酮的官能团，它与醛、酮的物理化学性质密切相关。根据醛、酮分子的结构参数（见表10-1），可以认为羰基碳原子以sp2杂化状态参与成键，即碳原子以三个sp2轨道与其它三个原子的轨道重叠形成三个σ键，碳原子上未参加杂化的p轨道与氧原子上的p轨道在侧面相互重叠形成一个π键（见图10-1）。（请在图左边第一幅图中，下半个轨道中着淡灰色，如中间那幅图轨道的颜色） 表10-1 醛、酮分子的结构参数 醛、酮分子 键长（pm） 键角（0） HCHO C＝O 120.3 C—H 110.1 ∠HCO 121.7 ∠HCH 116.5 CH3CHO C＝O 120.7 C—C 151.5 C—H 110.4 ∠CCO 123.9 ∠HCO 118.6 ∠CCH 117.5 CH3COCH3 C＝O 121.4 C—C 152.0 ∠CCO 121.4 ∠CCC 117.2 图10-1 羰基的结构 由于氧原子的电负性比碳原子大，所以成键处的电子云就不均匀地分布在碳氧原子之间，氧原子处电子云密度较高，带有部分负电荷，而碳原子处的电子云密度较低，带有部分正电荷。因此醛、酮具有较高的偶极矩（2.3~2.8D），例如丙醛的偶极矩为2.5D，并且在物理性质和化学性质上得到反映。 二、醛、酮的分类和命名 （一）分类 根据烃基结构不同，醛、酮可分为脂肪醛、酮和芳香醛、酮，例如： 脂肪醛、酮 芳香醛、酮 根据烃基的饱和程度，脂肪醛、酮可分为饱和醛、酮和不饱和醛、酮，例如： 饱和醛、酮 不饱和醛、酮 根据羰基的数目，醛、酮又可分为一元醛、酮和多元醛、酮，上述所列举的化合物均为一元醛、酮。多元醛、酮类化合物举例如下： 在一元酮中，两个烃基相同的称为简单酮，不同的称为混合酮，例如： 简单酮 混合酮 （二）命名 1. 普通命名法 脂肪醛的普通命名法是依据烷烃的普通命名原则，根据其碳原子数和碳链取代情况命名为“某醛”，例如：HCHO 甲醛，CH3CHO 乙醛，CH3CH2CH2CHO丁醛，(CH3) 2CHCHO 异丁醛。 芳香醛则把芳基作为取代基来进行命名，例如：PhCHO 苯(基)甲醛，PhCH2CHO 苯(基)乙醛，PhCH(CH3)CHO ?-苯(基)丙醛。 酮则按照羰基所连的两个烃基来命名，将两个烃基的名称置于“酮”之前，例如：CH3COCH2CH3 甲(基)乙(基)酮，PhCOPh 二苯(基)酮。具有CH3CO—结构的酮称为甲基酮类化合物。 2. 系统命名法 醛、酮的系统命名法与醇的类似，选择包含羰基的最长碳链作为主链，从靠近羰基的一端开始编号，将表示羰基位次的数字置于母体名称之前，醛基总是位于碳链一端，不用标明醛基的位次，酮的羰基位于碳链中间，应标明其位次。主链上存在有支链时，其命名原则与醇的相同。例如： 2-甲基丁醛 5-甲基-2-己酮 2,4-戊二酮 2-methylbutanal 5-methyl-2-hexanone 2,4-pentandione 乙二醛 4-己烯-3-酮 4-甲基环己酮 ethanedial 4-hexen-3-one 4-methylcyclohexanone (S)-2-苯基丙醛 2-羟基-4-甲氧基苯甲醛 1-(4-甲基苯基)-1-丙酮 (S)-2-phenylpropanal 2-hydro