第12章配位平衡2010.pptVIP

无机化学第12章 配位平衡 主讲：肖冬荣 化学化工学院 §12-1 配合物的稳定常数 一、稳定常数和不稳定常数 不稳定常数 2. 稳定常数 配离子的稳定常数是该配离子生成反应达到平衡时的平衡常数 分步稳定常数 一般，逐级稳定常数随着配位数的增加而减小 逐级稳定常数的乘积等于该配离子的总稳定常数: K稳=K稳1 K稳2 比较下列配离子的稳定性 [Ag(NH3)2]+ [Ag(S2O3)2]3- [Ag(CN)2]- K稳 1.6×107 1.7×1013 5.6×1018 K稳增大, 稳定性增强 注意 这种比较必须是配位数相同, 同种类型的配合物之间的比较 [Co(NH3)6]2+外轨型 K稳= 8.0×1014 [Co(NH3)6]3+内轨型 K稳= 4.6×1033 例:利用稳定常数计算0.1 mol/L的[Cu(NH3)2]+和同浓度的[Cu(NH3)4]2+分别在0.1 mol/L NH3存在下, 哪个离子解离度更大? 解: 设平衡时[Cu+]=x mol/L 解: 设平衡时[Cu2+]=y mol/L 平衡浓度 0.1-y y 0.1+4y §12-3 配合物的性质 一、溶解度 例：室温下，在1.0 L氨水中溶解0.10 mol的AgCl(s), 问氨水的浓度最小应为多少? Ksp(AgCl)=1.8×10-10; K稳=1.6 ×107 解: 设平衡时[NH3]=x mol/L x=1.86 mol/L [NH3]=1.86+2×0.1=2.06 mol/L 计算溶解0.1 mol AgI所需氨水的浓度? Ksp(AgI)=8.3×10-17; K稳=1.6 ×107 二、氧化和还原 例： 已知：??(Au+/Au)=1.68V; K稳[Au(CN)2]-=1038.8, 计算??([Au(CN)2]- /Au)值 解: 设(+) ??(Au+/Au) (-) ?? 稳定常数与电极电势的关系 例: 在含有1.0 mol/L Fe3+和1.0 mol/L的Fe2+的溶液中, 加入KCN, 有[Fe(CN)6]3-、[Fe(CN)6]4-配离子生成, 当体系中[CN-]=1.0 mol/L, [Fe(CN)63 -] =[Fe(CN)64- ]=1.0 mol/L时, 计算?(Fe3+/Fe2+) 分析: 利用稳定常数求出[Fe3+]，[Fe2+]浓度 代入能斯特方程中 解： 加入KCN后 讨 论 总反应 当[Fe(CN)63-]=[Fe(CN)64-]=1.0 mol/L ??(Fe(CN)63-/ Fe(CN)64-)= ?(Fe3+/Fe2+) = ?? (Fe3+/Fe2+)+0.0592lg [Fe3+]/[Fe2+] =0.771+0.0592lg10-43.6/10-35.4 =0.29V 形成配合物对电极电势的影响 ?? (Co3+/Co2+)=1.8V Co3+具有较强的氧化型 ??(Co(NH3)63+/ Co(NH3)62+)=0.1V Co(NH3)63+的氧化型下降 三、配离子之间转化 例：计算下列两个反应的平衡常数，比较反应进行的程度 解: 配离子的转化具有普遍性 * [Ag(NH3)2]+ [Ag(NH3)]++NH3 [Ag(NH3)]+ Ag++NH3 配离子总解离反应: [Ag(NH3)2]+ Ag++2NH3 [Ag(NH3)2]+ Ag++2NH3 [Ag(NH3)]+ Ag+ +NH3 [Ag(NH3)2]+ [Ag(NH3)]+ + NH3 [Cu(NH3)2]+ Cu+ +2NH3 平衡浓度 0.1-x x 0.1+2x 由于K稳大, 0.1-x≈0.1和0.1+2x ≈0.1 x=1.4×10-10 ?= 1.4×10-10 /0.1= 1.4×10-9 [Cu(NH3)4]2+ Cu2+ +4NH3 y=4.8×10-11 ?= 4.8×10-11 /0.1= 4.8×10-10 K稳, [Cu(NH3)2]+ =7.2×1010 ?= 1.4×10-9 K稳, [Cu(NH3)4]2+ =2.1×1013 ?= 4.8×10-10 [Ag(NH3)2]++Cl- AgCl(s) +2NH3 平衡浓度