【2017年整理】功能材料.docxVIP

概论 什么是功能材料？功能材料是指通过光、电、磁、热、化学、生化等作用后具有 特定功能的材料。常将这类材料称为:功能材料,特种材料,精细材料 材料的功能显示过程是指向材料输入某种能量，经过材料的传输或转换等过程，再作为输出而提供给外部的一种作用。功能材料按其功能的显示过程又可分为一次功能材料和二次功能材料。 什么是一次功能，二次功能？ 当向材料输入的能量和从材料输出的能量属于同一种形式时，材料起到能量传输部件的作用，材料的这种功能称为一次功能。当向材料输入的能量和从材料输出能量属于不同形式时，材料起能量的转换部件作用，材料的这种功能称为二次功能或高次功能。这种材料才是功能材料。 功能设计？就是赋予材料以一次功能或二次功能特性的科学方法。 功能设计（以高分子材料为例）主要途径 （1）通过分子设计合成新功能。又称为化学方法（2）通过特殊加工赋予材料以功能特性,又称为物理方法。（3）通过两种或两种以上的具有不同功能或性能的材料进行复合获得新功能。（4）通过对材料进行各种表面处理以获得新功能。 功能高分子材料的制备方法 总体上讲功能材料的制备主要有三种基本类型：一是功能小分子固定在骨架材料上；二是大分子材料的功能化；三是已有的功能高分子材料的功能扩展。 （1）功能性小分子材料的高分子化 eq \o\ac(○,1)利用功能性可聚合单体聚合 eq \o\ac(○,2)聚合物包埋小分子 （2）高分子材料的功能化 ①功能化的物理方法 功能化的物理方法主要是用小分子功 能化合物与聚合物等共混来实现的。②化学方法 利用接枝反应在骨架结构中引入官能团，可以将许多产业化的品种进行功能化。 （3）多功能复合与功能扩大 ①多功能复合②同一分子中引入多种功能基③原有材料功能的拓展与扩大 二、导电高分子材料 高聚物导电特点：以电阻值为界限，在此界限以上为绝缘高分子材料， ，在其以下统称为导电高分子材料。 按照材料的结构与组成，导电高分子材料可以分为结构型导电高分子材料和复合型导电高分子材料两大类。结构型（或称本征型）导电高分子材料是高分子材料本身所“固有”的导电性，由聚合物结构提供载流子。复合型导电高分子材料，即是通常所见的导电橡胶、导电塑料、导电涂料、导电胶粘剂和导电性薄膜等。 复合型导电材料导电机理： 材料的电导率随浓度增加很少，而当导电填料的浓度达到一定值时，电导率急剧上升，变化值可达十个数量级以上。超过这一临界值后，电导率随浓度的变化又趋于缓慢（见图）。用电镜观察材料的结果发现，当导电填料浓电导率与导电度较低时，填料颗粒分散在聚填料用量的关系合物中，相互接触较少，导电性较低。随着填料用量的增加，颗粒间接触的机会增多，电导率逐步上升。当填料浓度增加到某一临界值时，体系内的颗粒相互接触，形成无限网链，这个无限网链就像一个金属网贯穿于聚合物中，形成导电通道，电导率急剧上升，使聚合物变成了导体。再增加填料的用量，对聚合物的导电性就不会有多大贡献了，电导率趋于平缓。 复合型导电材料的导电机理有两种说法，即链锁式导电通路和隧道效应。 链锁式导电通路的机理认为，填料粒子必须在零点几纳米以内，这样就可产生电压差，使填料粒子的的距离靠近（如图）， 电子依靠链锁传递移动通过电流。聚合物中填料粒子的分散状态如图所示，其导电原理见图。从这个等价回路模型可以理解形成链锁必须有一定的填料用量，才能出现强的导电现象，因而支配高分子材料导电性的最主要因素是填料的用量。这是最经典的一种解释。 链锁式导电通路是建立在填料必须形成链锁的前提下提出来的。但是，用电子显微镜观察拉伸状态的橡胶并不存在炭黑链锁，却仍有导电现象，这就是隧道效应。当导电颗粒间不互相接触时，颗粒间存在聚合物隔离层，使导电颗粒中自由电子的定向运动受到阻碍。这种阻碍可以视为具有一定势能的势垒。由量子力学可知，对一种微观粒子来说，其能量小于势垒的能量时，它有被反弹的可能性，也有穿过势垒的可能性。微观粒子穿过势垒的现象称为贯穿 效应，也称为隧道效应。 结构型导电高分子材料分类：高分子电解质、共轭体系聚合物、电荷转移络合物和金属有机螯合物。 受阻共轭：受阻共轭是指共轭分子轨道上存在缺陷。当共轭链中存在庞大的侧基或强极性基团时，会引起共轭链的扭曲、π电子离域受到限制。π电子离域受阻程度越大，折叠等等，使分子链的导电性能越差。 不受阻共轭：无阻共轭是指共轭链分子轨道上不存在“缺陷”，整个共轭链的π电子离域不受阻碍。这类聚合物是较好的导电材料或半导体材料，如反式聚乙炔，热解聚丙烯腈等等。顺式聚乙炔的分子链发生扭曲，π电子离域受到限制，其电导率低于反式聚乙炔。 导电高分子的应用：导电高分子的应用，是利用了材料诸物性的变化。导电高分子的高电导的应用范围很广，下面为常见的例子：（1）利用可以得到的高电导率作为导