【2017年整理】化工专业实验.docVIP

实验六 酯化反应合成邻苯二甲酸二丁酯反应动力学 化学反应动力学的研究，对于了解反应机理和工艺设计具有重要意义。 邻苯二甲酸二丁酯（DBP）是目前广泛采用的增塑剂之一，它是由邻苯二甲酸酐（简称苯酐）与正丁醇酯化反应而得到，反应分两步进行。 第一步是苯酐直接与正丁醇反应生成邻苯二甲酸单丁酯（简称单酯）： 第二步是单酯与正丁醇在H2SO4催化下进一步酯化为DBP： 据文献报道，第一步反应不需催化剂，且反应速率快，当苯酐固体在正丁醇中全部溶解时，反应即已完成，苯酐的转化率几乎为百分之百。 第二步反应速率较慢，需要较高的温度及酸催化剂存在下才能较快地进行，由于反应是可逆的，生产上通常采用把反应生成的水及时排出，使反应进行彻底。 一、实验目的 （1）通过酸催化酯化反应动力学实验，了解研究均相反应动力学的方法； （2）求出单酯与正丁醇催化为DBP的反应速度常数（k）及表观活化能（E）。 二、实验原理 实验证实，生成DBP的反应式（2）按二级反应进行。如在反应中设法使单酯和正丁醇的浓度相等，并设其浓度为C，则其动力学方程为[2]： － (3) 把（3）式积分得： 当时，，代入上式得： (4) 在给定的温度下，按一定时间间隔取0.5mL反应液，迅速冷却，并测定未反应的单酯浓度，即可通过（4）式计算出反应速度常数k。 按照反应碰撞理论，反应速度常数k和反应温度有关，两者的关系按Arrhenius公式表示如下： (5) 同时 (6) 在不同的反应温度下测定kT1和kT2，即可代入式（6）求出表观活化能（E）。 三、试剂 邻苯二甲酸酐 AR 正丁醇 AR 硫酸 98％ CP 中性乙醇 0.1N KOH－乙醇标准溶液 四、实验装置 集热式恒温磁力搅拌器、温度计（50～150℃）、250mL三口烧瓶、分水器、球形冷凝管、25mL碱式滴定管、0.5mL移液管。 五、实验步骤 1、分别在每个50mL三角瓶中放入10mL中性乙醇，并置于冰浴中冷却备用。 2、在四口瓶中放入苯酐44.5g(0.3mol)、正丁醇44.5 g（0.6 mol）（55.0mL），打开冷却水，待加热至苯酐全溶，才开启搅拌器，5分钟后取反应液0.5mL左右，记为V取样，同时取两份。测定单酯的浓度（即为单酯的初始浓度C0）,并由此计算出在反应状态下反应液的总体积（V总）。 3、加入H2SO4 0.2mL，控制并维持反应温度在110～130℃；以后每隔10分钟取样一次，置入盛有冷的中性乙醇的三角瓶中，立即测定单酯的浓度（C），反应约80分钟即可停止加热及搅拌。 4、反应期间单酯浓度的测定：将盛有试样的中性乙醇溶液加1滴酚酞指示剂，用0.1N KOH－乙醇标准溶液滴定至粉红色，记下所耗的毫升数。 (mol/L) 式中：N－0.1N KOH－乙醇标准溶液的当量浓度 V－KOH－乙醇标准溶液的耗量（mL） CH+－每mL反应液中H2SO4的浓度(mol/L) 六、实验数据的处理 1、单酯初始浓度（C0）的计算 按实验步骤（2）所取的试样，所测的单酯浓度即为C0 （mol/L） 2、反应状态下，反应液总体积（V总）的计算 ×103 （mL） 3、反应液中H2SO4浓度（CH）的计算 （mol/L） 式中：VH－H2SO4浓度的加入量（mL） 4、计算出反应期间所取样的每个试样中单酯的浓度（C），并按式（4）求出相应的k值，列入下表中： C0= CH= T= 反应时间 （min） 取样量 V取（mL） VKOH(mL) C (mol/L) k (mol/L·min) 起始 终点 净V 5、按式（6）计算出表观活化能。 七、思考题 1、用方程（3）处理去酯化反应是否合理？若不合理，需作哪些改进？若不改进，对数据处理会发生什么现象？ 2、为什么需将反应液装入冷却的中性乙醇？ 3、这种酯化反应工艺可能存在的问题以及改进方式。 实验十四 脲醛树脂胶的制备及其力学性能测定 一、实验目的 学习脲醛树脂合成的原理和方法； 加深对缩聚反应（逐步聚合反应）的理解； 学习粘