热力学过程.ppt

2 .一些重要的基本概念和术语 （1） 系统与环境 系统：( 研究的对象)人为划定的物质与空间。 环境：其余部分。 系统与环境由 实际 或 想象 的界面隔开。 由系统的状态所决定的性质统称系统的 热和功: 热 (Q)：由温差引起的能量传递 系统吸热 Q 0；放热 Q 0 功 (W)：力乘位移 系统得功 W 0；做功 W 0 体积功：由物理学 （1） 理想气体状态方程 简化的微观模型： 分子无体积 分子间无相互作用 状态方程的类比移植: U、H、S、A、G、p、V、T 等的相互联系？ ∵ dU 仅涉及状态函数及其变化，与具体 途径无关 ∴ 可选择一具体过程导出以上方程的具体 形式 焦耳实验（1843年） 系统：干空气及容器 理想气体的 U 及 H 仅是温度的函数，故对它 的一切过程均有 节流过程的热力学特征 对于实际气体 ： 理想气体的一切过程； 的变温过程 理想气体的一切过程； 的变温过程 及转变曲线 恒压和只做体积功的过程 物质的热性质依赖于它所处的状态 气体： 下处于理想气体状态的气态纯物质。 r.g. r.g. = i.g. i.g. 压力 p p = 0 性质X 液体和固体： 下的液态和固态纯物质。 由最稳定单质生成某物质时的 例如： 最稳定的单质： H2(g), N2(g), O2(g), Cl2(g), C(石墨), S(正交硫), Hg (l), Sn(白锡), Cu (s), … 例如： 规定的燃烧产物： CO2(g), H2O (l), SO2(g), N2(g), … 用 讨 论 例1 试求反应 在225℃时的 恒压热效应 Qp 和恒容热效应 QV。已知25℃时， 在25~225℃之间各物质的平均摩尔热容为： 设气体服从理想气体状态方程。 解：求解习题的思路、方法和技巧。设计的过程可以是实际的，可以是假想的，但必须是有效的。 一个重要的术语 若参加化学反应的物质在 T1 至 T2 温度范围内无相变化并且 ，则反应的 及 不随温度而变化，反之亦然。 例2 甲烷与过量50%的空气混合，为使该混合气体燃烧的理论温度能达到 2000℃，求所需混合气体的起始温度。已知数据如下： 物 质 O2 (g) 33.47 N2(g) 33.47 CO2 (g) -393.509 54.39 H2O (g) -241.818 41.84 CH4 (g) -74.81 75.31 解：T 是强度性质，故起始温度与所取物质的数量无关。为使计算方便，以 1 mol CH4 为基准进行物料衡算: O2的理论用量为2mol，因过量50%，故实际用量为： N2的实际用量： 例3 已知液态水 H2O (l) 的标准摩尔生成焓为 ，S (s)的标 准摩尔燃烧焓 SO2氧化成SO3的反应焓 。1mol SO3溶于1mol H2O(l)中生成 H2SO4 (l)的溶解热 试求H2SO4 (l)的 =? 解：(1) 根据热化学方程式求解 框图着重描述子过程中的状态及其变化。这种构筑循环求解热力学问题的方法，实际上就是状态函数的方法。 欧洲的工业革命——提高热机效率 —— 瓦特改革冷凝器 —— 能否制成第二类永动机？ 卡诺《论火的动力》—— 卡诺定理 —— 热力学第二定律。 推论: (1) Q（T高→T低）、W → Q 是不能简单 逆转 而完全复原的不可逆过程 ~具有 方向性。 (2) 两不