hg53常用的氧化还原滴定法讲解.ppt

例如：移取20.00mL HCOOH和HAc的混合溶液，用0.1000 mol.L-1 NaOH滴定至终点，用去25.00mL。另取上述溶液20.00mL，准确加入0.02500 mol.L-1 KMnO4强碱性溶液50.00mL，使MnO4-与HCOOH反应完全(HAc不反应)。然后酸化溶液，滤去MnO2。用0.2000 mol.L-1 Fe2+溶液滴定至终点，用去了20.84mL。计算试液中HCOOH和HAc的浓度？ 提示：在碱性溶液中反应为： HCOO-+2MnO4-+3OH-=CO32-+2MnO42-+2H2O 酸化后反应为：3MnO42-+4H+=2MnO4-+MnO2?+2H2O 第一个测定为酸碱滴定，由NaOH的物质的量即可求出HCOOH和HAc的总的物质的量。 第二个测定为氧化还原滴定，系返滴定法。根据相关反应关系，可求出HCOOH的物质的量。 HCOO-+2MnO4-+3OH-→CO32-+2MnO42-+2H2O 3MnO42-+4H+→2MnO4-+MnO2?+2H2O 总反应关系： HCOOH ? 2/3MnO4-→2/3MnO2 5Fe2++MnO4-+8H+→5Fe3++Mn2++4H2O 5Fe2+ ? MnO4- 根据两个反应的差计算HCOOH和HAc的浓度 一、KMnO4法 1、高锰酸钾是一种较强的氧化剂 (1) 在强酸性溶液中，表现出强氧化性 MnO4- + 8H+ + 5e-＝ Mn2+ + 4H2O Eo＝1.51V (2) 在中性或弱酸性溶液中 MnO4- + 4H+ + 3e-＝ MnO2 + 2H2O Eo＝0.59V (3) 在强碱性溶液中，较弱氧化性 MnO4- + e-＝ MnO42- Eo＝0.56V 5-3 常用的氧化还原滴定法 在弱酸性、中性溶液中与还原剂作用，生成褐色的水合二氧化锰(MnO2·H2O)沉淀，妨碍滴定终点的观察； 所以，用KMnO4标准溶液进行滴定时，一般都是在强酸性溶液中进行的。所用的强酸通常是H2SO4 避免使用HCl或HNO3 (1)C1-具有还原性，也能与KMnO4作用； (2)HNO3具有氧化性，它可能氧化某些被滴定的物质。 2、 KMnO4法的特点 氧化能力强，应用广泛 KMnO4可作为自身指示剂 不稳定：热、光、酸、碱 干扰严重 3、KMnO4标准溶液的配制与标定 配制：由于试剂纯度99.0%~99.5%, 含有MnO2及少量的杂质。加热微沸~1小时，放置2～3天，滤去MnO(OH)2，存于棕色瓶中，置于暗处，用时标定。 标定：常用Na2C2O4 作基准物质 终点 催化作用 酸度 速度 温度 滴定条件 (1)温度：常将溶液加热至70～85℃进行滴定，滴定完毕时，温度不应低于55℃，滴定时温度不宜超过90℃，否则H2C2O4部分分解。 H2C2O4　→　CO2↑+　CO↑+　H2O (2)酸度：滴定开始时，酸定0.5～1mol/L；结束时，0.2～0.5mol/L；酸度不足，易生成MnO2沉淀，酸度过高，H2C2O4分解。 (3)滴定速度：不能太快，尤其刚开始时，否则： 4MnO4- + 12H+ → 4MnO2 + O2↑+6H2O (4)催化剂：Mn2+自催化 (5)滴定终点：微红色在30s不褪为止。 4、KMnO4法的滴定方式 直接滴定法：还原性物质：如Fe2+、H2O2、As(III)、NO2-，C2O42- 、碱金属及碱土金属的过氧化物； 间接滴定法：非氧化还原性物质，例如Ca2+的测定 返滴定法：MnO2、PbO2等氧化性物质的测定； 有机物的测定（在碱性介质中）：如甘露醇、酒石酸、柠檬酸、苯酚、甲醛等等。 5、应用实例 ⑴ H2O2的测定 可用KMnO4标准溶液在酸性条件中直接滴定H2O2，反应如下： MnO4- + 5H2O2 + 6H+ 2Mn2+ + 5O2↑ + 8H2O 反应开始较慢，随着Mn2+的增加，反应速度加快。 碱金属、碱土金属的过氧化物都可用此方法直接法测定。 ⑵ Ca2+离子的测定 先将样品处理成溶液，使Ca2+进入溶液中；然后利用Ca2+与C2O42-生成微溶性CaC2O4沉淀；过滤，洗净；再将CaC2O4沉淀溶于稀H2SO4中；最后用KMnO4标准溶液进行滴定。其反应如下： Ca2+ + C