Fourier Transform Infrared Spectroscopy培训讲义.ppt

Introduction to Fourier Transform InfraRed Spectroscopy 陈松岩 基本内容 红外光谱研究回顾 傅立叶变换红外光谱基本原理 傅立叶变换红外光谱仪 傅立叶变换红外光谱技术在半导体材料分析中的应用 红外光谱研究历史回顾 真正意义上对光谱的研究是从英国科学家牛顿（Newton）开始的。1666年牛顿证明一束光可以分为一系列不同颜色的可见光，而这一系列的光投射到一个屏幕上出现一条从紫色到红色的光带。牛顿导入“光谱”（spectrum）一词来描述这一现象。牛顿的研究是光谱科学开端的标志。 红外光谱研究历史回顾 1800年英国科学家Herschel将一支温度计通过太阳光谱上不同颜色的光，并且用另外一支温度计作为参考。他发现当温度计从光谱的紫色末端向红色末端移动时，温度计的读数逐渐上升。当温度计移动到红色末端之外的区域时，温度计读数达到最高。 可见光红色末端还有看不见的其他辐射区域的存在。 这种辐射能够产生热。 红外光谱研究历史回顾 1880年天文学家Langley在研究太阳和其他星球发出的热辐射时发明一种检测装置。 1881年Abney和Festing第一次将红外线用于分子结构的研究（0.7～1.2um）。 1889年Angstrem第一次记录分子的基本振动（从基体到第一激发态）频率。首次证实CO和CO2都是由碳原子和氧原子组成，但因为是不同的气体分子而具有不同的红外光谱图。这个试验最根本的意义在于它表明了红外吸收产生的根源是分子而不是原子。 1889年Julius发表了20个有机液体的红外光谱图，并且将3000cm-1的吸收带指认为甲基的特征吸收峰。这是科学家们第一次将分子的结构特征和光谱吸收峰的位置直接联系起来。 红外光谱研究历史回顾 现代红外光谱仪是以傅立叶变换为基础的仪器。该类仪器不用棱镜或者光栅分光，而是用干涉仪得到干涉图，采用傅立叶变换将以时间为变量的干涉图变换为以频率为变量的光谱图。 与传统的仪器相比，傅立叶红外光谱仪具有快速、高信噪比和高分辨率等特点。更重要的是傅立叶变换催生了许多新技术，例如步进扫描、时间分辨和红外成像等。这些新技术大大的拓宽了红外的应用领域，使得红外技术的发展产生了质的飞跃。 Electromagnetic Radiation Etotal=Erotational+Evibrational+Eelectronic+Etranslational ??振动能级 分子振动形式 伸缩振动——伸缩振动是指原子沿着价键方向来回运动，即振动时键长发生变化，键角不变。 变形振动——又称变角振动，它是指基团键角发生周期性变化而键长不变的振动。变形振动又分为面内变形和面外变形振动两种。 ??基频 倍频与组合频 基频的定义：振动能级由基态跃迁到第一激发态时产生的吸收峰称为基频峰，相应的频率称为基频 红外吸收光谱 原理：当分子中某个基团的振动频率和红外光的频率一致时，分子就吸收红外光的能量，从原来的基态振动能级跃迁到能量较高的振动能级。物质对红外光的吸收曲线称为红外吸收光谱。 根据试样的红外吸收光谱进行定性、定量分析和确定分子结构等分析的方法，称为红外吸收光谱法 红外光谱的特点 频率范围小、吸收峰数目多、吸收曲线复杂、 吸收强度弱。 IR峰出现的频率位置由振动能级差决定 吸收峰的个数与分子振动自由度的数目有关 吸收峰的强度则主要取决于振动过程中偶极矩变化的大小和能级跃迁的几率 Schematic illustration of FTIR system A simple spectrometer layout Michelson-Morley Interferometer Michelson-Morley Interferometer HeNe Laser 红外光谱的分辨率 分辨率是指分辨两条相邻谱线的能力。 红外光谱仪的分辨率是由干涉仪的移动距离决定的，即是由光程差计算得来的。从零光程开始，当光程差增加到这两条谱线干涉图相差一个余弦波时，则认为它们可以分辨开。这个光程差称为分开两条谱线的最大光程差L。 设在L内有两条谱线： 所以分辨率为： 所以动镜移动的最大有效距离的两倍的倒数就近似为仪器的最高分辨率。 干涉图样的采集 动镜在移动过程中，在一定的长度范围内，在大小有限，距离相等的位置采集数据，由这些数据点组成干涉图，然后对它进行傅立叶变换，得到一定范围内的红外光谱图。干涉图的采样间隔要符合： Nyquist 例如，可以用He-Ne激光(波长为632.9nm)控制，其信号由独立的检测器检测.