离子迁移课件.ppt

离子迁移谱技术(Ion Mobility Spectrometry ,IMS) 离子迁移谱技术是二十世纪七十年代发展起来的一门新兴的化学分析技术，被广泛应用于测定痕量的化学武器、毒品、爆炸物、以及空气污染物等，跟其他的有机化合物分析仪器相比较，它体积小、灵敏度高、适用范围广、分析时间快、能在大气压和室温下工作，是一种前景广阔的检测仪器。 IMS技术的应用进展 IMS检测原理： 首先使被检测的样品蒸气或微粒离化形成离子,然后让离子在一弱电场中产生漂移,并测量出离子通过电场所用的时间,进而根据离子所用的漂移时间可以计算出离子的迁移率(迁移率的定义是指在单位电场强度作用下离子的漂移速度).由于在一定的条件下,各种物质离子的迁移率互不相同,因而也就导致不同的离子通过电场的漂移时间各不相同.这样,我们就可以根据漂移时间的测量来间接达到对样品的分离和检测。 离子的迁移率: 离子的迁移率就是通过测定离子穿过迁移管的迁移时间或者说迁移速度来间接获得的。迁移率被定义为单位电场强度作用下离子的迁移速度，用公式表示如下: Vd=K*E 式中K为离子的迁移率，E为迁移管内的电场强度，Vd为离子的迁移速度。 迄今为止，传统弱场下最为成功的离子迁率理论是由Masno等提出的: 上式中，e为离子所带电荷，N为中性迁移气体分子的密度，k为玻尔兹曼常数，μ为折合质量μ=mM/（m+M)，其中m为离子的质量，M为迁移气体分子的质量，Teff任为离子的有效温度(K) ，在单一温度近似情况下它就是迁移管内中性气体分子的温度。a是校正因子，在mM情况下，α一般小于0.02， 为碰撞截面，它是有效温度的函数。 毒品、爆炸物品离子化机理 毒品和爆炸物品之所以可以用离子迁移率探测器检测，是由它们分子化学特性决定。毒品属于生物碱(如海洛因和可卡因是从植物中提炼出来的三元替代烷基生物碱)，具有很高的质子亲和力，尤其是在气相条件下，其俘获质子的能力更大，极易俘获质子而成为正离子：而大部分的爆炸物电子亲和力很大，易俘获电子成为负离子。所以在离子迁移率探测器里工作气体(载气)在离子源(射线，激光等方法)的作用下离子化，离子化后的载气与样品气体发生作用，使样品气体离子化(二次离子化)；离子化后的待测气体离子团在电场作用下向收集极漂移，对应不同的物质，形成对应的不同时间峰，从而被区分。样品气体的离子化是IMS工作的第一步。 IMS中的化学离化过程 由于IMS工作在大气环境气压下,而且载气在很多情况下用的是空气,这使得IMS中的化学离化变得非常的复杂.在这里,我们仅以空气作载气,品和爆炸物为被检测样品为例作一简单介绍: 在IMS离子源中,63Ni发出的电子会和空气中的N2发生如下反应: N2+e-→N2+2 e- 生成的N2+并不稳定,接下来它还会和空气中存在的少量水分子或氧分子发生一系列的反应,最终形成的正离子主要有(H2O)nH+, (H2O)nNO+H2O)nNH4+,其中n的数目决定于载气中水蒸气的浓度和IMS的工作温度.我们把上述这些离子称之为反应物离子.与此同时,空气中的O2也会通过电子吸附或电荷转移而最终形成负反应物离子(H2O)nO2-,(H2O)n(CO2)mO2-,(H2O)nOH- 当我们所要探测的毒品或爆炸物分子进入迁移管遇到反应物离子后,它们就会分别与上述的反应物离子发生反应,从而使被测样品分子离化,形成正的或负的产物离子.这个过程称为在大气压条件下的化学离化,由于涉及的反应能量较低,通常不会形成碎片分子.样品分子和反应物离子形成产物离子的反应主要是依靠它们之间的质子亲和力或电子亲合力进行的.一般来说,毒品分子(如海洛因、可卡因、大麻等)大都具有很高的质子亲和力,而爆炸物分子(如TNT,RDX,HMX等)则具有很高的电子亲和力,使电荷从反应物离子转移到样品分子上,把样品分子离化.通过变换迁移管内电场的方向,我们就可以在一台机器上对正负产物离子分别进行探测. 样品分子与反应物离子的反应主要有以下几种类型(M为样品分子): M+(H2O)nH+→MH++nH2O质子转移 M+(H2O)nO2-→MO2-+nH2O负离子转移 M+(H2O)nO2-→M-+O2+nH2O电荷转移 M+e-→M-电子吸附 当样品分子M的浓度比较大时,上面几式中形成的单体产物离子有些还会与样品分子及水分子等继续反应,最终形成二聚物离子.多聚物离子或团簇离子.团簇离子本身并不稳定,它在形成的同时也进行着分解.这种不稳定性和形成的团簇的多样性不利于谱线的观察和结果的分析,因此保持迁移管内部工作条件