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第七章 高分子链的结构 结构的研究内容是什么？ 首先我们要明确以下几个概念： 化学组成 单体单元键合 近程结构 单个高分子链的键接（交联与支化） 单体单元主体构型（空间排列） 高分子链结构   高分子的大小（分子量） 远程结构  高分子的形态（构象） 晶态（Crystalline） 非晶态（Non—crystalline） 高分子聚集态结构 取向态（orientatim） 液晶态（Liquid crystals）  织态（texture） 第一节 高分子的近程结构 一、 结构单元的化学组成 聚合物具有链状结构，这概念在1920～1930年间已由Staudinger等提出并确定 高分子通常是通过加聚或缩聚反应得到 加聚 1、 碳链高分子 分子主链全部由碳原子以共价键相连的高分子（大多由加聚得到）如： 2、 杂链高分子 分子主链由两种或两种以上原子如：O，N，S，C等以共价键相连的高分子，如： 3、元素高分子 分子主链含Si，P， Al， Ti， As， Sb， Ge等元素的高分子。如硅橡胶： 4 、梯形聚合物 分子主链不是单链而是象“梯子”或“双股螺旋线”。如聚丙烯晴纤维加热时，升温过程中环化，芳构化形成梯形结构（进一步升温可得碳纤维），可作为耐高温高聚物的增强填料。 二、 键接结构 1 、单烯类(CH2=CHR) 头-头 尾-尾 头-尾 2、 双烯类单体 以最简单的双烯单体丁二烯为例来考虑键接方式： 异戊二烯单体聚合的键接方式： 三、 高分子链的构型 1、立体化学在高分子中的表现 构型——分子中由化学键所固定的原子在空间的几何排列。 要改变构型必须经过化学键的断裂和重组。 立体异构的分类 几何异构——内双键上的基团在双键两侧排列方式不同而引起的异构（因为内双键中键是不能旋转的）。 立体异构的分类 空间立构——若正四面体的中心原子上四个取代基是不对称的（即四个基团不相同）。此原子称为不对称C原子，这种不对称C原子的存在会引起异构现象，其异构体互为镜影对称，各自表现不同的旋光性，故称为旋光异构。 小分子 大分子： 有不对称碳原子，所以有旋光异构 三种键接方式 全是由一种旋光异构单元键接而成（全同立构）——取代基全在平面的一侧 由两种旋光异构单元间接键合而成（间同立构）——取代基间接分布在平面两侧 由两种旋光异构单元无规则键合而成(无规立构)——取代基无规则分布在平面两侧 2、举例说明 （1） —单烯 2．双烯类：丁二烯 3. 异戊二烯 分子的立体构型不同，导致材料性能差异 PS： 等规PS：规整度高，能结晶， ℃，不易溶解 无规PS：软化点80℃，溶于苯 PP： 等规PP： ℃，坚韧可纺丝，也可作工程塑料 无规PP：性软，无实际用途 立体构型表征 等规度（tacticity）——全同立构与间同立构之和所占百分比 立体构型的测定方法（几个纳米） X射线、核磁共振（NMR）、红外光谱（IR）等方法 四、高分子链的构造 构造：聚合物分子的各种形状。 大分子链的形状有: 线型（linear） 支化（branching） 网状（network） 1、线型大分子链