第6章-原子结构与元素周期律.ppt

6-6-2电离能 定义：元素的一个基态的气态原子失去一个电子，变成气态正离子时所需的能量，称为该元素的第一电离能，用 I1 表示。 从正一价离子再失去一个电子形成正二价离子时，所需要的能量叫做第二电离能，以此类推。 电离能的大小反映原子失去电子的难易，电离能越大，失电子越难。 * 　　元素的第一电离能最重要，I1 是衡量元素的原子失去电子的能力和元素金属性的一种尺度。元素的第一电离能的数据可由发射光谱实验得到，其数据见本书附录 13 。随着原子序数的增加，第一电离能也呈周期性变化。 　　电离能的大小主要取决于原子核电荷数、原子半径和电子构型。在同一周期中，从左向右随着核电荷数的增多和原子半径的减小，原子核对外层电子的引力增大，电离能呈递增趋势。这是一般规律，但有反常现象出现。见如下数据 * 元素 　　 Li Be B C N O F Ne I1/kJ?mol-1 520 900 801 1086 1402 1314 1681 2081 元素 　 Na Mg Al Si P S Cl Ar I1/kJ?mol-1 496 738 578 787 1012 1000 1251 1521 * 　　短周期主族元素中 O 和 S 的 p 电子失掉一个后，将得到较稳定的 p 轨道的半充满结构，所以这两种元素的第一电离能分别小于 N 和 P，造成反常。 元素 Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn I1/kJ?mol-1 633 659 651 653 717 762 760 737 746 906 * 　　长周期过渡元素中 Mn 和 Zn 分别有 3d5 4s2 和 3d10 4s2 对称性高的稳定电子构型，不易失去电子，故电离能较前面元素增加较多。 　　短周期主族元素的第一电离能从左向右增加的程度较大，原因是其原子半径减小的程度大。过渡元素的第一电离能从左向右增加的程度较小，原因是其原子半径减小的程度小。内过渡元素第一电离能增加的程度更小，且规律性不明显，因为它们新增加的电子是填入 (n－1)d 或 (n－2)f 轨道，而最外层基本相同。 * 　　在同一主族中，从上向下一方面核电荷数增大，核对电子吸引力增大，将导致元素的第一电离能增大；另一方面，电子层数增加，原子半径增大，电子离核远，原子核和对外层电子引力减小，将导致元素的第一电离能减小。 在这对矛盾中，以后者影响为主导。所以，同主族中自上而下，元素的电离能总的趋势是减小。见如下数据 * 元素 I1 / kJ?mol－1 元素I1 / kJ?mol－1 Li 520 Be 900 Na 496 Mg 738 K 419 Ca 590 Rb 403 Sr 550 Cs 376 Ba 503 * 　　副族元素的电离能，第二过渡系列明显小于第三过渡系列。原因是第二、三过渡系的半径相近，但第三过渡系列的核电荷数要比第二过渡系列大得多。见如下数据： 元素 Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd I1/kJ?mol-1 600 640 652 684 702 710 720 804 731 868 元素 La Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg I1/kJ?mol-1