【2017年整理】第五章_高弹态_大字体.docVIP

第五章 高聚物的高弹态内容：（1）高弹性特点（2）平衡态高弹性的热力学分析（3）交联网络高弹形变的统计理论掌握内容：1、高弹性的特征2、高弹性的热力学方程的推导及其物理意义3、交联橡胶状态方程的推导及其物理意义--------------*****************-------------弹性形变： 特指固体，可回复形变。理想弹性固体，符合胡克定律。高弹性 versus 普弹性熵弹性 versus 能弹性粘性流动：特指液体，不可回复形变。理想粘性液体，符合牛顿流动定律。高分子材料 弹性形变、粘性形变兼而有之，故称为粘弹性（viscoelasticity）极限力学性质：断裂、强度韧性：抵抗破坏时材料吸收能量的多少韧性：受到冲击时先变形、后破坏脆性：受到冲击时未变形就破坏普弹性：在大应力作用下只产生小的线性可逆形变。实质上是化学键的键长键角的变化。与内能有关。外力作用于材料做功时，通过键长键角变化而以内能的 形式储存起来（势能），形变回复时全部放出。所以是可逆的（无能量损耗），也称为“能弹性”。例如：金属、陶瓷、玻璃态物质、结晶态高弹性：在小外力作用下产生大的可回复形变。通过链段运动而改变构象，过程中发生熵变化。高弹形变中，外力做功的90%引起熵变，只有10%引起内能变化。所以称为“熵弹性”。粘性流动：分子在外力作用下发生质心的相对位移引起的，发生不可回复形变。例如：粘流态高聚物形变随时间发展。粘弹性（viscoelasticity）：在外力作用下，高分子材料的形变性质介于理想弹性和理想粘性材料之间。兼有固体弹性（可逆形变）和液体粘性（不可逆，与时间有关）这两种特征的组合行为。为什么高聚物的粘弹性特别显著？ 因为分子运动要克服内摩擦力，不能瞬间完成，需要时间。就是“松弛特性”。高分子材料表面上看像固体，实际上具有液体的粘性流动特征。外力作用时间越长，形变发展越厉害。描述力学性能的基本参数：应力：单位截面积上的附加内力。牛顿/米2材料受力时，内部原子、分子之间的距离、相互作用发生变化，而 产生附加内力以平衡外力。应变：材料在受力方向的长度增量与原始长度的比值。受力方式不同，形变方式不同，则应力、应变的定义不同。材料受力方式主要有以下几种基本类型：（A）简单拉伸（drawing）：也叫纯剪切？材料受到一对垂直于材料截面、大小相等、方向相反并在同一直线上的外力作用(如下图)。在外力作用下，材料纵向伸长，横截面变小。这种在拉伸作用下产生的形变称为拉伸应变，也称相对伸长率(ε)。简单拉伸示意图拉伸应变（相对伸长率） 式中，绝对伸长；原始长度。ε也称为习用应变、相对伸长、伸长率。另一个常用的：拉伸比λ=拉伸后长度/原始长度习用应力 ；真实应力 式中，习用应力；真实应力；原始截面积；真实截面积。（B）简单剪切（shearing）：材料受到与截面平行、大小相等、方向相反，但不在一条直线上的两个外力作用(如下图)，使材料发生偏斜。其偏斜角的正切值定义为剪切应变。剪切应变 式中， s位移量；d剪切面之间的距离。当切应变足够小的时候，。所以。剪切应力 （C）均匀压缩（pressurizing）：材料受到均匀压力压缩时发生的体积形变称压缩应变。围压力P，体积变化（D）弯曲(bending)和扭矩(torsion) （略）弯曲与扭矩示意图弹性模量：理想弹性体，应力-应变关系服从胡克定律，成正比关系。故 弹性模量=应力/应变。杨氏模量 （拉伸）剪切模量 （剪切）体积模量 （压缩）三个模量对应于三个柔量。Modulus——compliance拉伸 D=1/E；剪切 J=1/G；压缩 B=1/K。泊松比（ν，希腊字母miu）：拉伸实验中材料横向单位宽度的减小与纵向单位长度的增加的比值。如下大多数材料发生形变时有体积不变化，在0.5~0.2之间。理想不可压缩材料（例如液体、橡胶），。塑料。0.5; 0.5 膨胀/收缩???对于各向同性材料，3个模量和泊松比的关系如下式：§5.1 高弹性的特点高弹态：材料变得柔软而富有弹性，在外力作用下可发生较大的形变，外力除去后形变又容易回复。这种力学状态称为高弹态。在高弹态，（微观上看）高分子可通过链的内旋转实现链段运动，大分子链形态变化（蜷曲←→伸张）；（宏观上看）因此在外力作用下可产生较大的形变，这种形变在去掉外力时又可以通过链段运动回复到平衡状态。外力作用下伸长时，ΔS0，非自发；除去外力后回复原形时，ΔS0，自发。橡胶类材料的特点：弹性模量较小而变形很大，且在很大形变时仍能回复。高弹模量 106~107达因/厘米2金属 1011~1012达因/厘米2模量描述材料的刚性。所以橡胶很容易变形。弹性形变量大，在很大形变时仍能回复。500%~1000%金属 弹性形变1%为什么橡胶材料可以产生