OneGroupsCC优秀讲义.pptVIP

* 陈明 中国药科大学有机教研室 一基团C-C切断 One-Group C-C Disconnections Chapter 6 主讲：陈 明 chmgsqa@126.com R2 R3 R1 O H R1 R3 O R2 - R2 O H R1 R2 - O R1 R2 O R1 O R1 R2 O R1 R2 - R2 + O R1 R2 M g B r R2 M g B r O R1 E t O 2 C R2 X R2 M g B r 1. 1,1 C-C 切断 O H C H 2 M g B r 一、一基团 C-C 切断I O C-C C H 2 B r M g 无 水 乙 醚 C H 2 M g B r O 无 水 乙 醚 H 3 O + TM O P h N M e 2 O P h O H N M e 2 H O O P h O H N M e 2 1 , 1 C - C O N M e 2 P h - P h L i O N M e 2 1 , 3 C - X O H N M e 2 O H CH2MgCl O R R R O H 1 , 1 C - C R C O 2 E t R － R M g X C O 2 E t C H 3 M g I 1 , 1 C - C N C O 2 E t N C O 2 E t C O 2 E t N H 1 , 3 C - X N O H P h P h Pirindol 肌肉松弛剂 C 5 H 1 1 O F G I C 5 H 1 1 O H 1 , 1 C - C C H O C 5 H 1 1 M g X C H O F G I C H 2 O H M g X 1 , 1 C - C C H 2 O Na2Cr2O7 + H2SO4 Jones试剂：CrO3 + H2SO4 Sarret试剂：CrO3 + 吡啶 PCC： CrO3 + 吡啶 + HCl PDC： 吡啶 HCr2O7- 醛酮 C l N a C N C N H 3 O + C O O H C l N a C N C N R O H C O O R H + B r H 3 C O B r H 3 C N 2 + B r - H 3 C N H 2 H 3 C N O 2 H 3 C O H H 3 C O 2. 1,2 C-C 切断 O H O M g B r O 1 - 2 C - C C O 2 H F G I O H 1 - 2 C - C M g B r O 羰基化合物 醇 很多化合物都 可以通过醇和 不同试剂的反 应得到 C l O N M e 2 H O N M e 2 F G I C l O H C l N M e 2 C - O 1 , 2 - D i x O C l O 1 , 1 C - C M g C l C l F - C 反 应 antihistamine drug 格式法合成醇的原料：卤代烃和醛酮，而这些 又可以通过醇制得，通过重复可以得到分子量 比较大的醇。 O H 1 , 2 C - C M g B r O F G I B r F G I O H M g B r O H 二、切断的选择： O H 1. 最大简化 （1）从接近分子的中央切断 （2）从支化点上切断 O H N H O O M e C H 3 1 , 1 C - C N O C H 3 O M e C l M g 2. 对称性：对称部分先切断 H O 1 , 1 C - C M g B r C H 3 C O 2 E t B r O P h P h P h P h C - O O H P h P h P h P h H O 1 , 1 C - C E t O 2 C C O 2 E t M g C l 3. 优先选择高产率的切断 P h O H a b P h M g B r C H 2 O b P h M g X O a 4. 起始原料易得 a b C H O O H a M g B r C H O O b O B r C H O C H O O H O H H B r B r O O M g 无 水 乙 醚 B r M g O O 无 水 乙 醚 ( 1 ) H 3 O + C l O A l C l 3 O ( 1 ) 1. 合成步骤尽可能短 2. 切断时所用的反应是已知的可信的 3. 切断C—X键 4. 切断C—C键时 （1）力求最大简化： 分子中央切断；支化点上切断；环从链上切下 （2）尽可能利用对称性 5. 所用反应收率高 6.