近红外光谱技术的发展历程-仪器信息网.docVIP

近红外光谱技术 基础理论与应用综述 （王燕岭） 北京英贤仪器有限公司 2004年4月 目 录 第一章 近红外光谱分析技术概述及发展历程 第二章 近红外光谱分析技术的有关原理 一、理论依据 二、化学计量学 三、近红外光谱分析技术的工作过程 四、模型 第三章 近红外光谱分析仪器 一、仪器的构造 二、仪器的主要类型 三、一种新型的近红外光谱分析仪器 四、近红外光谱分析仪器的主要性能指标 第四章 近红外光谱分析实验技术 一、液体样品的吸收率与固体样品的反射率 二、近红外光谱获得方式与载样器件 三、近红外光谱的测试方式 第五章 近红外光谱分析技术特点和适用范围 一、近红外光谱分析的技术特点 二、外光谱分析的适用范围 三、近红外光谱分析技术与红外光谱分析技术之间的比较 第六章 国内近红外光谱分析技术的优势 第七章 近红外光谱分析技术的应用领域 第八章 关于近红外光谱分析技术应用中的建议 参考文献 第一章 近红外光谱分析技术概述及发展历程 近红外光谱技术（NIR）是一种高效快速的现代分析技术，它综合运用了计算机技术、光谱技术和化学计量学等多个学科的最新研究成果，以其独特的优势在多个领域得到了日益广泛的应用。并已逐渐得到大众的普遍接受和官方的认可。 近红外区域按ASTM定义是指波长在780～2526nm范围内的电磁波，是人们最早发现的非可见光区域。由于物质在该谱区的倍频和合频吸收信号弱，谱带重叠，解析复杂，受当时的技术水平限制，近红外光谱“沉睡” 了近一个半世纪。直到20世纪50年代，随着商品化仪器的出现及Norris等人所做的大量工作，使得近红外光谱技术曾经在农副产品分析中得到广泛应用。到60年代中后期，随着各种新的分析技术的出现，和经典近红外光谱分析技术暴露出的灵敏度低、抗干扰性差的弱点，使人们淡漠了该技术在分析测试中的应用，从此，近红外光谱进入了一个沉默的时期。80年代后期，随着计算机技术的迅速发展，带动了分析仪器的数字化和化学计量学的发展，通过化学计量学方法在解决光谱信息提取和背景干扰方面取得的良好效果，加之近红外光谱在测样技术上所独有的特点，使人们重新认识了近红外光谱的价值，近红外光谱在各领域中的应用研究陆续展开。进入90年代，近红外光谱在工业领域中的应用全面展开，有关近红外光谱的研究及应用文献几乎呈指数增长，成为发展最快、最引人注目的一门独立的分析技术。由于近红外光在常规光纤中具有良好的传输特性，使近红外光谱在在线分析领域也得到了很好的应用，并取得良好的社会效益和经济效益，从此近红外光谱技术进入一个快速发展的新时期。[1] 第二章 近红外光谱分析技术的有关原理 一、理论依据 习惯上将近红外区划分为近红外短波（780～1100nm）和近红外长波（1100～2526nm）两个区域。近红外光谱主要是由于分子振动的非谐振性使分子振动从基态向高能级跃迁时产生的，记录的主要是含氢基团C－H、O－H、N－H、S－H、P－H等振动的倍频和合频吸收。不同基团（如甲基、亚甲基、苯环等）或同一基团在不同化学环境中的近红外吸收波长与强度都有明显差别。所以近红外光谱具有丰富的结构和组成信息，非常适合用于碳氢有机物质的组成性质测量。 二、化学计量学 虽然近红外光谱理论上非常适合用于碳氢有机物质的组成性质测量，但是在该区域内，含氢基团化学键振动的倍频与合频吸收强度很弱，灵敏度相对较低，吸收带较宽且重叠严重，因此，依靠传统的建立工作曲线方法进行定量分析是十分困难的。这也是早期影响近红外光谱分析技术发展的致命原因所在。化学计量学的发展为这一问题的解决奠定了数学基础。 化学计量学（Chemometrics）是综合使用数学、统计学和计算机科学等方法从化学测量数据中提取信息的一门新兴的交叉学科。[1]大量化学计量学方法被写成软件，并成为分析仪器（尤其是近红外光谱仪）的重要组成部分。国内已有WINDOWS环境下的中文版本应用软件，如中国石化石油化工科学研究院开发的“化学计量学光谱分析软件版本1.0”和“化学计量学光谱分析软件版本2.0”。这些商品软件的出现使得应用化学计量学方法解决实际复杂体系的分析问题成为现实。其中的数学处理方法主要有：多元线性回归（MLR）、逐步回归（SMR）、主成分分析（PCA）、主成分回归（PCR）、偏最小二乘法（PLS）、人工神经网络（ANN）和拓扑（Toplogical）等。MLR和SMR法在分析样品时只用了一些特征波长点的光谱信息，其它点的信息被丢失，易产生模型的过适应性（overfitting）。PCR和PLS的显著特点就是利用了全部光谱信息，可以压缩所需样品数量，将高度相关的波长点归于一个独立变量中，根据为数不多的独立变量建立回归