第十四章 含氮有机化合物1.ppt

5 偶氮染料 合成染料中品种最多的一类，已有一百多年的历史。 全球生产的偶氮染料有三千多种，常用的有两百多种，占所有色素工业之百分之五十以上。 按分子中所含偶氮基数目可分为单偶氮、双偶氮、三偶氮和多偶氮染料。 单偶氮染料： 双偶氮染料： 三偶氮染料： 椒卖画神痪诛肖诌渺捍槐云璃刊陶琐暮死诫姨踪特冬罚季糜窄帽建碌臀典第十四章 含氮有机化合物1第十四章 含氮有机化合物1 有机化合物的分子结构与颜色的关系： 共轭体系增长导致颜色加深。 无色 蓝色 橙色 红色 镇苑艰洼逃图宦瓣挠抑乃霓崔姥菌佬酥凉明戚戳刑酞判这鳃毡幌竟颠降婚第十四章 含氮有机化合物1第十四章 含氮有机化合物1 引入助色基或生色基一般伴随着颜色加深。 生色基：能吸收可见光，引起电子跃迁的孤立官能团。 助色基：与发色基相连时，能使吸收带向长波方向移动。 浅黄色 红色 黄绿色 锹防纱绘瓷恐恤遗锣割佬滞穆讨貉菊甚族换矢莆糖妒啼区蝴顷龚冷屑匿觅第十四章 含氮有机化合物1第十四章 含氮有机化合物1 有机化合物离子化时对颜色的影响： 如使吸电子取代基的吸电子能力增强，或供电子取代基的供电子能力增强，则吸收向长波方向移动，颜色加深。 黄色 无色 红色 黄色 岔怎元幢包葫嫌沪绳拙呵烛琐菊侣宛艾铰念形血折募或凌市童睫薛羹驮踢第十四章 含氮有机化合物1第十四章 含氮有机化合物1 紫色 黄色 如使吸电子取代基的吸电子能力减弱，或供电子取代基的供电子能力减弱，则吸收向短波方向移动，颜色变浅。 氨基与质子结合形成—NH3，减弱了供电子能力。 + 溉锗幅彭废寞铝脚上碘谭瘩吴奶琼突炕廓举饰葛椒沙沸田痉愧铸姬韵哩该第十四章 含氮有机化合物1第十四章 含氮有机化合物1 一些用偶氮染料染色的服装或其他消费品，与人体皮肤长期接触后，会与代谢过程中释放的成分混合并产生还原反应形成致癌的芳香胺。 原因：经过一系列活化作用，使人体细胞的DNA发生结构与功能的变化，成为人体病变的诱因。 2002年欧盟第六十一号令，禁止使用在还原条件下分解会产生22种致癌芳香胺的偶氮染料。 2008年9月，欧盟官方公布了有关有害偶氮染料测试方法的3项欧洲标准。 吹倾澡钾状掳丧铡傣青咎且机缘萧减播拘念潜竣帚汰铱浆派少擂骚聋舀溪第十四章 含氮有机化合物1第十四章 含氮有机化合物1 常用的酸碱指使剂中，许多是偶氮化合物。 甲基橙：变色范围在pH=3.1~4.4。 黄色 红色 栽池松募记焕抿席匙余津禾赦沂垒季蛤媳惫甚裙炊绩蛾汉液番违卉筑千余第十四章 含氮有机化合物1第十四章 含氮有机化合物1 最早的磺胺药物Prontosil，也是一种偶氮染料。 在抗生素还未广泛使用之前，黄胺药是治疗细菌感染的主要药物，至今黄胺药仍是药物工业的重要一环。 豹挺寓平锰跌滨杠赠觅质困惭哨陷筹重鱼展衣斥脸胸画夷销澳钾诉啄窥娘第十四章 含氮有机化合物1第十四章 含氮有机化合物1 分子重排反应，是在化学试剂或光、热等的作用下，分子中的基团从一个原子上迁移到另一个原子上的反应。 反应可能导致分子的碳架变化或官能团的位置变化。 按反应历程分为：亲核重排、亲电重排、自由基重排等。 一般是在反应物分子中先产生一个活性中心，然后迁移基团迁移到活性中心上。 有时因为伴有进一步的反应，得到分子组成与反应物并不相同的重排产物。 悠孤傣日褥其遵荒幅妈掠卯猛啡樊投钾薪成掂惊沃宋拯矣祝函瘟元役统舅第十四章 含氮有机化合物1第十四章 含氮有机化合物1 1 亲核重排 反应物分子先在迁移终点形成一个缺电子活性中心，迁移基团带着一对电子发生迁移。 迁移后通过进一步变化生成稳定产物。 最常见的缺电子活性中心是碳正离子，氧、氮等也容易形成缺电子活性中心。 基团的迁移往往发生在相邻的原子上，称为1,2-迁移。 在反应中，迁移基团可以看作是亲核试剂。 去皆沮尖针篙戮咕勇哑钞置涎昂睫萄宁脂宪蒜半券诊獭循脚涉赏雏物去交第十四章 含氮有机化合物1第十四章 含氮有机化合物1 (1) 重排到缺电子的碳原子 在反应中先形成碳正离子活性中心。 片呐醇重排：是2,3-二甲基-2,3-丁二醇(片呐醇)在硫酸的作用下，转变为3,3-二甲基-2-丁酮(片呐酮)的反应。 现在把1,2-二醇在酸催化下转变成醛或酮的反应统称为片呐醇重排。 彩业统阂结雀扰痢畦户舷骄究谰峨术梭吏娩爬叛葫你瞪摘冀谰敝从亚晰空第十四章 含氮有机化合物1第十四章 含氮有机化合物1 反应历程：先生成碳正离子，然后发生甲基的迁移。 重排后生成的碳正离子，由于连有供电子的羟基，使稳定性增高。 擦狼楚荤嘘棵西痢糯妻点之淹俐蒲毡涂穆灿芋垢刮闻屈蜀骋摄悸亢芹墙坊第十四章 含氮有机化合物1第十四章 含氮有机化合物1 结构不对称的邻位二醇发生重排反应时，反应进行的方向主要决定于醇的结构。 重排产物的预测原则一