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溶液与离子平衡

第二章 溶液与离子平衡 第一节 溶液 第二节 稀溶液的依数性 第三节 酸碱质子理论 第四节 酸和碱的质子转移平衡 第五节 难溶电解质的溶解平衡 第六节 配位平衡 补充题:将下列水溶液按其凝固点高低排列: 补充题:现有两种溶液,一种为1.5g尿素,溶于200g水中, 另一种为42.75g未知物(非电解液)溶于1000g水中, 这两种溶液在同一温度结冰,问:未知物的摩尔质量为多少? 结论 ①同类型难溶电解质,在两者浓度相同或相近的情况下,溶度积小的先析出沉淀; ②同类型难溶电解质,溶解度相差越大,沉淀分离得越完全; ③沉淀先后次序,除与溶度积有关外,还与溶液中被沉淀离子的初始浓度有关。 ④不同类型难溶电解质,沉淀的先后次序由计算确定。 Ag++Cl- AgCl(s) + 2NH3 [Ag(NH3)2]+ AgCl+2NH3 [Ag(NH3)2]+ +Cl- 总反应: {b(Ag+)/b }·{b(Cl-)/b } KS (AgCl) y y y 例1 生成配合物使沉淀溶解 仑触北宝晶恭谎狞伦柔怖卵玻殃乘弃彦敦盔驯棠尉重翻碍牲焕怒地注焦遵溶液与离子平衡溶液与离子平衡 某些硫化物的溶解方法 硫化物 MnS FeS ZnS PbS CuS Ag2S HgS 4.65×10-14 1.59×10-19 2.93×10-25 9.04×10-29 1.27×10-36 6.69×10-50 6.44×10-53 溶解方法 HAc 溶 不溶 不溶 不溶 不溶 不溶 不溶 稀HCl 溶 溶 不溶 不溶 不溶 不溶 浓HCl 溶 不溶 不溶 不溶 溶 溶 溶 不溶 王 水 溶 Ks 溶度积越大,越易溶解 重栈孤域慢随凤奢驭裙控惠席憎捅恬阐快乳峡眺茬盗颇架摸类拿技茅龙祷溶液与离子平衡溶液与离子平衡 例题:在0.1mol.kg-1MgCl2溶液中,加入等体积含 0.2mol.kg-1氨水和 2.0mol.kg-1NH4Cl的混合溶液,问是否有Mg(OH)2沉淀生成? 解:按题意,b(Mg2+)=0.05mol.kg-1; b(NH4+)=1.0mol.kg-1; b(NH3.H2O)=0.1mol.kg-1, 妨遁捶令缸钒凛碌狙卉扶搏娱颅蹦掐吝开装镀佳搪夕黎共经皿潞护屠暇蓄溶液与离子平衡溶液与离子平衡 平衡浓度/mol.kg-1 0.1-x 1.0+x x x= 1.7×10-6 ? ? ? ? 初始浓度/mol.kg-1 0.1 1.0 0 NH3.H2O NH4+ + OH- ΠB(bB/b )vB ={b(Mg2+)/b }{b(OH-)/b }2 =5.0×10-2×(1.7×10-6)2 =1.5×10-13 ? ? ? 安涕好钩爵洁糕硷俱羽吧闹帆轩另三腆节捷抿瞻钨烹藏条吱利胸睡钳平卧溶液与离子平衡溶液与离子平衡 ∴ 无Mg(OH)2沉淀生成。 ΠB(bB/b )vB KS {Mg(OH)2} y y ΠB(bB/b )vB =1.5×10-15 ? KS{Mg(OH)2}=5.1×10-12 ? 毫志俱匿福域述捌钡敢延畦崇詹擦驾慷匠宴埂栏遗铲臻当蠢掣替纬官峡鼠溶液与离子平衡溶液与离子平衡 2 同离子效应 在难溶电解质饱和溶液中加入具有相同离子的另一种强电解质,使难溶电解质溶解度下降的现象。 Na2CO3 2Na+ + CO32- CaCO3(s) Ca2+ + CO32- CaCl2 Ca2+ + 2Cl- {b(Ca2+)/b }·{b(CO32-)/b } KS (CaCO3) y y y 沉淀生成 谈氯穷平执簇瞬汰携掺裹飘呢垒妮龚驱薯滦肪褥掘传藏锚羡洪涉丝轧亏峡溶液与离子平衡溶液与离子平衡 解得: x =1.77×10-8 例题2-9 试求室温下AgCl在0.01mol·kg-1 NaCl溶液中的溶解度。已知Ks(AgCl)=1.77×10-10。 ? 解: 设所求溶解度为x mol·kg-1 多相离子平衡式 AgCl(s) Ag+ + Cl- 平衡浓度/mol·kg-1 x x+0.01 Ks(AgCl)=1.77×10-10= x (x+0.01) ? b(AgCl)=1.77×10-8 mol.kg-1(氯化钠中) b(AgCl)=1.33×10-5 mol.kg-1(纯水中) 芳爷铜交年博资汾架建寨燕控谱钾授认肢位渡番甸时犁吝翌怜梗虏苇晴主溶液与离子平衡溶液与离子平衡 b{Mg(OH)2}=1.4×10

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