第六章 化学应的方向和限度.pptVIP

第六章 化学反应的方向 有些吸热反应也能自发进行是。例如: NH4Cl (s) →NH4+(aq)+Cl-(aq) CaCO3(s) CaO(s)+CO2(g) H2O(l) H2O(g) 实践表明：ΔH0或ΔH0的一些反应是自发的。如： 2、化学反应的熵变自发性 标准摩尔熵的计算： 解： 三 化学反应的吉布斯自由能变——热 化学反应方向的判据 2. 化学反应方向的判断 例2：计算反应：2NO(g)+O2(g) 2NO2(g)在298K时的 解： 2NO(g)+O2(g) 2NO2(g) ΔG0f/（kJ.mol-1） 86.57 0 51.30 =2×51.30 kJ.mol-1-(2 × 86.57+0) kJ.mol-1  = -70.54 kJ.mol-1 解： (2)任意态下摩尔吉布斯自由能变（ΔGT ）的计算和反应方向的判断： 热力学第二定律 ①热不可能自发地、不付代价地从低温物体传到高温物体(不可能使热量由低温物体传递到高温物体，而不引起其他变化，这是按照热传导的方向来表述的)。 　　②不可能从单一热源取热，把它全部变为功而不产生其他任何影响(这是从能量消耗的角度说的,它说明第二类永动机是不可能实现的）。 在孤立系统内对可逆过程，系统的熵总保持不变；对不可逆过程，系统的熵总是增加的。这个规律叫做熵增加原理。这也是热力学第二定律的又一种表述。熵的增加表示系统从几率小的状态向几率大的状态演变，也就是从比较有规则、有秩序的状态向更无规则，更无秩序的状态演变。熵体现了系统的统计性质。 热力学第二定律的实质是指明，在一切涉及热现象的实际宏观过程中，能量转换或传递的方向、条件和限度。???熵为热力学第二定律提供了定量表述，熵的微观含义揭示了热力学第二定律的微观本质和统计意义。 例题：P194 例6.12 6.13 6.14 1、通过计算说明下列反应： 2CuO(s) Cu2O(s) + 1/2O2(g) (1)在常温（298.15 K) 标准态下能否自发进行? (2)在700 K时、标准态下能否自发进行？ 2、碘钨灯可提高白炽灯的发光效率，其原理发生如可逆反应为： W(s) + I2(g) WI2(g) 已知298.15K时： W(s) WI2(g) ΔfHmθ/（kJ.mol-1） 0 -8.37 Smθ/（J.mol-1 .K-1 ） 33.5 251 (1)若灯管壁温度为623K，计算上式反应的ΔrGmθ(623K) （2）求WI2(g)在灯丝上发生分解所需的最低温度。 课后作业： 本章重点 对于一般的反应：aA+bB → cC+dD， ΔST0=[ cST0(C)+ dST0(D)]-[ aST0(A)+ bST0(B)] 1、熵的概念及标准摩尔熵变的计算 2、利用吉布斯自由能变判断反应的方向 ΔGT=ΔHT-TΔST ΔGT，P 0 自发过程； 0 非自发过程。 =0 平衡状态； 恒温恒压下 （1）、标准吉布斯自由能变（ΔGT ）的计算 ΔGT=ΔHT-TΔST≈ ΔH298-TΔS298 标准状态下，298K 标准状态下，任意温度下 （2）、非标准吉布斯自由能变（ΔGT ）的计算 热力学第二定律是关于实际不可逆过程进行方向的高度概括。 为了阐释热力学过程进行方向的规律，人们总结出热力学第二定律。 * 化学反应的三大问题： （1）化学反应是否能够发生（化学反应进行的方向）； （2）化学反应的进行的快慢（化学反应速率的大小）； （3）化学反应进行的限度（化学平衡） 。 化学反应的自发过程 影响化学反应方向的因素 化学反应方向的判据 判断化学反应是否能自发有何意义？ 如： H2O(l) H2(g) + O2(g) ? 能否从理论上判断一个具体的化学反应是否为自发反应呢？影响反应自发的因素有哪些？ 一、 化学反应的自发过程 自然界中普遍存在自发过程： 水从高处流向低处； 热从高温物体传向低温物体； 在没有外界作用下,体系自身发