第七章热力学二、第三定律.pptVIP

本章介绍化学反应的平衡规律，它涉及到化学反应的方向和限度。所谓方向，是指在一定的条件下，反应物能否按指定的反应方向生成产物。所谓限度，就是如果反应按一定方向进行，将达到什么程度，即正向、逆向反应速度相等时的动态平衡。 7-1 与化学反应方向有关的问题 7-1-1 化学反应的方向与反应热的关系 19世纪中叶，在热化学发展的基础上，贝赛洛曾提出一个经验规则：“在没有外界能量的参与下，化学反应总是朝着放热更多的方向进行”。并且放热越多，化学反应进行得越彻底。 例如： 7-1-2 化学反应的方向与混乱度的关系 7-2 熵 7-2-2 熵的含义 7-2-3 标准熵、热力学第三定律 例：求反应： 　　2HCl(g)===H2(g)+Cl2(g)的标准熵变。　　 (5)熵(S)是随温度升高而增大的，但熵变(?rS?)却随温度的改变变化不大，一般可以不考虑温度对反应熵变的影响。 　(6)熵(S)是随体系压力的增大而减小，这是因为压力加大，体系的有序程度也加大，熵就减小。而一般反应的?rS?值却随压力的改变，变化不大。 　(7)熵的特点：①某状态熵值的绝对值可求，而且有明确的物理意义，即是体系在此状态的混乱度(Ω)大小的量度；②熵不是能量项，单位是J·K-1·mol-1。 二、化学平衡 7-4-2 平衡常数 1、浓度平衡常数 对于反应: aA + bB ? gG + dD 　　 在一定温度下达到平衡时，反应物和产物的平衡浓度有如下关系。 3、标准平衡常数 ⑴ 标准浓度平衡常数：（无单位） 书写平衡常数表达式时应注意的事项 7-4-3 平衡常数的应用 4. 同时(多重)平衡规则 所谓同时平衡，即所有存在于反应系统中的各个化学反应都同时达到平衡。这时任一种物质的平衡浓度或分压，必定同时满足每一个化学反应的标准平衡常数表达式。 例如： SO2(g) + CO2(g) == SO3(g) + CO(g) K1 SO2(g) + 1/2O2(g) == SO3(g) K2 CO2(g) == CO(g) + 1/2O2(g) K3 K1= K2? K3 结论：如果某一反应可以表示为两个或更多个反应的和（或差），则总反应的平衡常数就等于各步反应平衡常数的乘积（或商）。 5. 化学平衡的计算 平衡常数在一定温度下不随浓度而变，故可利用它计算平衡浓度、求转化率。注意： ⑴ 同一反应中，不同反应物的转化率可以不同。  ⑵ 改变一个反应物的浓度，可以改变其他反应物的转化率。  (p247,例题7-6) 6. 化学反应等温方程式 7-5 化学平衡的移动 因反应条件变化使反应从一个平衡状态向另一个平衡状态过渡的过程称为化学平衡的移动。 7-5-2 压力对化学平衡的影响 总压的改变对液体、固体反应体系的影响不大。 但对气态物质参加的反应，总压的改变常常会引起平衡的移动。 增加压力，平衡向减少气体分子数的方向移动；降低压力，平衡向增加气体分子数的方向移动；若反应前后气体分子数没有变化，则改变压力不影响化学平衡的移动。 (p250, 例题7-9） 7-5-3 温度对化学平衡的影响 升高温度，平衡向吸热方向移动；降低温度，平衡向放热方向移动。 温度使化学平衡常数发生变化。(浓度、压力不改变平衡常数) 平衡移动的总规律(勒夏特里原理)： 如果改变平衡系统的条件之一（如浓度、压力、温度），平衡就向能减弱这个改变的方向移动。 体系放热时?rH?为负值，吸热时为正值。K1、K2分别为温度T1、T2时的平衡常数，R是气体常数。 　　如果为放热反应?rH?为负值，升高温度时（T2T1)，则K2K1平衡常数随温度的升高而减小，反之亦然。 * * 第七章 热力学第二、第三定律和 化学平衡 7-1 与化学反应方向有关的问题 7-2 熵 7-3 Gibbs函数和化学反应的方向 7-4化学反应的限度—化学平衡 7-5 化学平衡的移动 自然界发生的过程具有方向性，如水往低处流，水不会自动地由低处向高处流；高温物体的能量可以