第10章工程塑料.pptVIP

10．4．4聚甲醛的性能及应用 l 0．4．4．1 聚甲醛的性能 聚甲醛是一种无支化的线型高分子，其制品外观呈白色．有光泽。极似白色象牙。 1、由于均聚甲醛的结晶度大、熔点高，所以均聚甲醛的热变形温度高于共聚甲醛。 2、均聚物和共聚物的长期使用温度则各为104℃和90℃。 3、均聚甲醛的机械性能也略优10％一20％．但均聚甲醛的热稳定性较差，容易热分解，耐酸碱性能也较差。 聚甲醛的物理机械性能优良，是塑料中机械性能最接近金属材料的品种，具有与金属材料接近的比强度与比刚性，在很多应用领域中可替代钢、铝、铜等。 l 0．4．4．3 聚甲醛的应用 1、 聚甲醛主要是用来代替有色金属，如铜、铝、锌等作各种零部件。 2、最大的应用领域是汽车工业．在电气、化工、仪表、机床及家用器具中也有一定的用途。 3、它持别适用于耐摩擦、耐磨耗及承受高负荷的零件，如齿轮、轴承、辊子、阀杆和螺母等， 4、也可用于精密仪表、石油工业管道等。 10．5 其他工程塑料 10．5．1 聚苯醚 聚苯醚．全名为聚2，6-二甲基-1，4-苯醚。 英文名Polyphenylene oxide (简写为PPO)，是60年代开发的一种新型工程塑料。 这种塑料优点：质硬而坚韧，电性能、耐水蒸气性及尺寸稳定性优异。 缺点：成型加工较困难。价格较贵，限制了它的发展。 60年代中制得改性聚苯醚后，大大地改善了它的成型加 工性能，从而获得快速发展。迄今其产量仅次于尼龙、 聚碳酸酯和聚甲醛，居第四位。 10．5．1. 1 聚苯醚的合成与生产工艺 聚苯醚由单体2，6-二甲基苯酚在亚铜和胺的催化下与氧发生氧化—偶合反应(Oxidative Coupling Po1ymerization) 而成。总的反应式为： 2，6—两个位置上的甲基体积较小，在缓和的反应条件下(如30 ℃)，可得到高分子量的产物。 聚苯醚的合成工艺方法主要有二种，一是溶液缩聚， 一是沉淀缩聚 1、溶液缩聚法 采用能溶解聚苯醚的吡啶、苯、氯苯等溶剂作为反应介质，通入氧气，使单体在“铜—叔胺”的络合物催化下聚合的方法。反应是在均相体系中进行的。当反应达到要求后，可加入乙酸使反应停止，并除去催化剂。最后加入甲醇或乙醇使聚合物沉淀析出。 此法的优点：收率高(＞95％)、产物中杂质少(催化剂易 去除)．使制品的色泽及性能较为优良。 缺点：对单体纯度的要求较高(＞99％)，反应中生成的水分与有机溶剂不互溶，可形成水相而钝化催化剂。 2．沉淀缩聚法 以溶剂(苯或甲苯等)与沉淀剂(甲醇或乙醇等)配成的混合溶剂作为反应介质，在亚铜—叔胺络合物存在下通氧使单体聚合的方法。在反应中，当聚苯醚分子长大到一定大小(决定于混合溶剂的组成)因不溶而自行析出。 此法的优点：单体的纯度要求较低(＞95％即可)；反应生成的水因有醇类沉淀剂存在而不会形成水相，故不会破坏催化剂。 缺点：收率低，产物中含有残余的催化剂，影响产物的色泽及制品的性能。 10．5．1．2 聚苯醚的结构与性能 聚苯醚大分子主链中连接有大量苯环，两个甲基占据了酚基邻位上的两个反应点，所以它的内聚能和热稳定性都较大。聚苯醚的Tg＝210℃，Tm＝268—290℃，分解温度在350 ℃以上，热变形温度173℃，脆化温度＜-173℃，其耐热性较高，长期使用温度达120 ℃。 聚苯醚分子中没有易于水解的极性基团，故耐水性好、吸湿性低、尺寸稳定性好，又耐化学腐蚀性也好，如能耐酸、碱、水蒸气等。它的电性能也好，介电性能优良，其介电常数和介质损耗角正切值在整个工程塑料范围内是较低的。 聚苯醚机械性能优良，拉伸强度与耐蠕变性均优于ABS、尼龙、聚甲醛和聚碳酸酯，所以它可在负荷下长时间地工作。 2．聚苯醚的应用 基于聚苯醚优良的综合性能，使它在工业各个部门，如机械、电器、化工及航空等方面，特别适合于潮湿、有负荷，又要求电绝缘、机械和尺寸稳定等性能较高的场合。如无声齿轮、精密相机和钟表零件、电器线圈及开关、化工中耐蒸汽、化学腐蚀等的泵叶及管道等。 特别是聚苯醚的优良耐水性和机械强度，能在高温下进行多次消毒，所以在医药工业方面得到广泛的应用，可作外科手术器械、零件及食具，代替不锈钢，价廉而物美。 10．5．2聚对苯二甲酸酯类 聚对苯二甲酸酯类工程塑料，即指聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）和聚对苯二甲酸丁二醇酯（PBT），其结构式如下； PET英文全名为Poly(1.2-ethylene terephthalate)。1947年开发后飞速发展，主要是用作合成纤维。后来用于生产薄膜(1963年)及聚酯瓶(1977年)。 PBT英文全名为Poly(1.4-butylene tereph