第11章 特种工程塑料、耐热及高性能聚合物.pptVIP

11. 2．4．3 聚醚醚酮的应用 PEEK耐热、耐化学药品、热水及水蒸气，大分子链柔性较好： 1、多用于电线电缆的包覆层、电子计算机的包封导线、飞机等交通运输方面耐汽油和润滑油的导线，以及油田、发电站等方面耐高温水的导线。 2、在机械方面也可用作活塞环、轴承保持器等零件。 3、采用挤出成型方法，可制成高强度单丝，用来制造化工设备中的过滤器部件。 4、可吹塑成型，用作装运核废料的容器。 11．3 有机硅聚合物 11. 3. 1 概述 有机硅聚合物(Silicone po1ymers)是一种元素有机聚合物(或称半无机高分子化合物)其结构通式为： R1、R2为有机基团，如一CH3， 等。它的主链由硅、氧两种原子交迭连接而成，侧链是与硅原子相连的有机基团。 11．3．2 有机硅聚合物的合成原理 利用单体烷基(或芳基)氯硅烷与水反应，生成不稳定的水解产物——硅醇，然后脱水缩合而得高聚物。其反应为： 根据单体分子中氯原子的多少，可有一氯、二氯及三氯硅烷三种，经水解、缩合可得到不同结构的聚合物。 11．3. 2. 1 单体官能度与聚合物结构的关系 从单体氯硅烷生成聚合物的反应中可知，氯原子相当于反应的官能团，所以一氯、二氯及三氯硅烷即相当于f＝l、2及3的单体。 根据缩聚反应的基本原理，可知 单官能度的单体(f＝1)一氯硅烷水解缩合时只能生成二聚体(六甲基二硅氧烷)， f＝1的单体可用作链终止剂或分子量调节剂。 f＝2的二氯硅烷可生成线型聚合物， 有f＝3的单体参加反应时可生成体型结构聚合物。 由f＝2及f＝3两单体混合物作原料则可制取不同交联密度的体型结构聚合物。 11．3. 3 有机硅聚合物的性能及应用 11．3．3．1 硅油的性能和应用 硅油是一大类低分子量线型有机硅聚合物，一般为无色或浅黄色透明液体。常见的品种 硅油的特点 1、其粘度受温度的影响很小。它们皆具有优异的耐寒性和耐热性。 2、有机基团的变换，对性能影响很大。如部分甲基被苯基取代后得到的苯甲基硅油，长期使用温度可高达250℃。 3、硅油还具有优良的电性能。 4、极好的防潮和防水性，耐化学药品，不腐蚀金属和非金属材料。 5、生理惰性(特别是二甲基硅油)。 6、无毒。 硅油的应用 可在较广的温度范围内工作，常用作润滑油、液压油及脱模剂等。 苯甲基硅油耐温性好，可用作高真空扩散泵油、高效喷气引擎的润滑剂。 由于硅油的表面张力小，也可作消泡剂。 二甲基硅油还广泛用作高级比妆品(如润肤油脂等)的添加剂。 1．3．3．2 有机硅树脂的性能与应用 常见的硅树脂有： 有机硅玻璃树脂 有机硅玻璃树脂特别适宜做高温、高湿条件下使用的电子电器的绝缘涂层，如高频线圈的油层，线圈清漆等。有机硅模塑料添加适量的填料，混炼成热固性模压混合料，可加工成有优异的耐电弧、电绝缘及耐高温特性的塑料制品。有机硅层压塑料可制成250℃下长期使用的层压塑料制品。 11．4 耐高温聚合物 11．4．1 聚合物的结构与耐高温性能 11．4．1.1 耐高温性的评定标准 聚合物的耐热性实质上包含有两个方面 ①热变形性，即指聚合物在一定负荷下，受热后发生变形时的温度。 ②热稳定性，指耐热分解的能力。 一般说，耐高温聚合物须具备下列特性： 高的玻璃化温度（≥250℃)， 高的结晶熔点(＞400 ℃)， 用差热分析法(DTA)测得的分解温度＞400℃。 或者从经验来判断， 在260℃下约1000h， 538℃下1h 或815℃下5min后仍能保持其性能者 可认为是耐高温的。 * 第11章 特种工程塑料、耐热及高性能聚合物 11．1 氟 塑 料 11．2 其他特种工程塑料 11．3 有机硅聚合物 11．4 耐高温聚合物 11．5 液晶聚合物 11．1 氟 塑 料 氟塑料(F1uoroplastics)是各种含有氟原子塑料的总称，它们各由相应的含氟单体均聚或共聚而成，聚合反应通式为： 这类聚合物以C—C链为主链，在链侧或支链上连接有一个或一个以上的氟原子，甚至于全部是氟原子。它们称为含氟聚合物(Fluoride-containing polymer, Flouropolymers)，可用作塑料、橡胶及纤维等，以氟塑料的用途最为广泛。 11．1．1 聚四氟乙烯的合成 11．1．1．1 四氟乙烯单体的生产 四氟乙烯的合成方法有8种．但最适合工业生产的是由二氟一氯甲烷在高温下热裂的方法，反应式如下： 这个可逆反应在600℃以上才呈现出相当的反应速度，热裂时副产物极为复杂。 11．1．1. 2 四氟乙烯的聚合 四氟乙烯很易进行自由基聚合，可以采用本体、溶液、悬浮及乳