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第1章 糖类 一、糖的概念 （一）糖的化学概念 （二）糖类的生物学作用 作为生物体的结构成分 作为生物体内的主要能源物质 作为其它生物分子如氨基酸、核苷 酸、脂等合成的前体 作为细胞识别的信息分子 （三）分布 广泛分布于生物界，特别是植物界。 （四）糖的分类 糖类可根据其水解情况分为单糖、寡糖和多糖三大类： 1、单糖 单糖是不能水解的最简单糖类，是多羟醇的醛或酮的衍生物。根据所含碳原子数目又分为丙糖、丁糖、戊糖和己糖等。每种单糖又可分为醛糖（含醛基）和酮糖（含酮基）。 2、寡糖 由2—10个单糖分子通过糖苷键连接而成水解后产生单糖。包括的类别很多，二糖、三糖、四糖等。 3、多糖 由多分子单糖或其衍生物所组成，水解后产生原来的单糖或其衍生物。根据其水解产物可分为同多糖（相同单糖或单糖衍生物所组成）和杂多糖（一种以上的单糖或其衍生物所组成）。 糖类和非糖类物质结合形成的共价结合物称为复合糖或糖复合物。 二、旋光异构 （一）几个概念 1. 异构现象 结构异构 同分异构 几何异构 立体异构 旋光异构 2. 旋光性（optical activity） 分为右旋物质（＋）和左旋物质（－） 3. 不对称碳原子（asymmetric carbon atom ） 定义：与四个不同的原子或原子团共价连接并因而失去对称性的四面体碳 三、单糖 （一）单糖的结构 1.链状结构 单糖是多羟醛或多羟酮，又因葡萄糖被钠汞齐（钠和汞的合金）和HI还原后生成正己烷，被浓HNO3氧化产生糖二酸（二羧酸），而多羟醛、多羟酮、正己烷和糖二酸等都是开链化合物，所以单糖的结构也必然是链状的，可用下列通式表示醛糖和酮糖： D系醛糖的立体结构  D系酮糖的立体结构 2 环状结构 如果链状结构是单糖的唯一结构，则单糖中的醛糖本身就属于醛类，它的性质应与一般醛类相同。但事实上，单糖的性质常与一般醛类有出入，不能用开链结构来解释单糖的这些性质。例如： ①葡萄糖的醛基不如一般醛类的醛基活泼，也不如一般醛类能与NaHSO3和Schiff试剂（品红—亚硫酸）起加合作用。 ②1分子葡萄糖只能与1分子甲醇结合成甲基葡萄糖，不能如一般醛类分子能与2分子甲醇作用形成缩醛。 ③一般醛类在水溶液中只有一个比旋光度，但新配制的葡萄糖水溶液的比旋光度随时间而改变。 （1）单糖的α－型和β－型 凡糖分子的半缩醛羟基（即C—1上的OH）和最末的不对称碳原子的OH基在碳链同侧的称α一型，在异侧的称β－型。C－1称异头碳原子，所以α一和β－两种不同形式的差向异构体称异头物。 （3）单糖环状结构式的另一形式（Haworth式） W. N. Haworth提出书写糖类环状结构式的另一方法，即建议将吡喃糖式写成六元环，将呋喃糖式写成五元环，并规定： ①Fischer式中环内碳链左边的各基团写在环的平面上，将右边的各基团写在环平面下。 ②醛糖环外的链上如有1或1以上的碳原子（例如吡喃已糖的第6位碳），则将D一型糖环外的碳原子及其所带基团写在环平面上，L—型糖环外的碳原子及其所带基团写在环平面下。 ③α一酮糖的第1位碳及其基团写在环平面上，β-酮糖的第1位碳及其基团写在环平面下。除第1位碳外，酮糖环外的碳原子和它所带基团的位置，则照醛糖环外的碳原子办理，即D一型写在环平面上，L－型写在环平面下。 （4）椅式和船式构象 由于糖分子中各碳原子之间都是以单键相连，C—C单键可以自由旋转，这就产生了构象问题。 根据X射线衍射，旋光性和红外光谱等方法研究已糖及其衍生物的构象，己糖的C—C键都保持正常四面体价健的方向，不是在一个平面上，而是折叠成椅式和船式两种构象。 椅式构象又有C1和1C之分，下图是β-D－吡喃葡萄糖的两种椅式构象： （二）、单糖的性质 1.物理性质 单糖的重要物理性质有旋光性、变旋性、甜度和溶解度等。 （1）旋光性 几乎所有的单糖及其衍生物都含有不对称碳原子，所以都有旋光。