有机化学第二版徐寿昌第8章立体化学解剖.ppt

第八章 立体化学 §8-1 手性和对映体* §8-2 旋光性和比旋光度* §8-2 含一个手性碳原子的化合物的对映异构* §8-4 构性表示法确定和标记* 1、R、S命名规则： A 按次序规则将手性碳原子上的四个基团排序。 B 把排序最小的基团放在离观察者眼睛最远的位置，观察其余三个基团由大→中→小的顺序，若是顺时针方向，则其构型为R（R是拉丁文Rectus的字头，是右的意思），若是反时针方向，则构型为S（Sinister，左的意思）。 3、快速判断Fischer投影式构型的方法 1/当最小基团位于横线时，若其余三个基团由大→中→小为顺时针方向，则此投影式的构型为S，反之为R。 2/当最小基团位于竖线时，若其余三个基团由大→中→小为顺时针方向，则此投影式的构型为R，反之为S。 D,L标记的是相对构型，R,S标记的是绝对构型 作业： 1①③⑤⑦ 3 6①② 9 思考：7 * * 第八章 立体化学 异构体的分类 立体异构体的定义：分子中的原子或原子团互相连接的次序相同，但在空 间的排列方向不同而引起的异构体。 对映异构 观察如下模型将发现: 这两个模型化合物互为实物和镜像, 但它们不能重合. 因此他们是一对异构体, 互为对映, 称为对映异构体。 §8-1 手性和对映体 1． 手性 物质分子互为实物和镜象关系（象左手和右手一样）彼此不能完全重叠的特征，称为分子的手性。（chirality） 具有手性（不能与自身的镜象重叠）的分子叫做手性分子。（chiral molecules) 连有四个各不相同基团的碳原子称为手性碳原子（或手性中心）用C*表示。 凡是含有一个手性碳原子的有机化合物分子都具有手性，是手性分子。 对映异构体的性质 (S)-(+)-乳酸 (R)-(-)-乳酸 mp 53oC mp 53oC [?]D = +3.82 [?]D = -3.82 pKa=3.79(25oC) pKa=3.83(25oC) 15 15 一对对映体结构差别很小，因此它们具有相同的bp，mp，溶解度等，化学性质也基本相同。很难用一般的物理或化学方法区分。但它们对平面偏振光的作用不同： 一个可使平面偏振光向右旋，称为右旋体；另一个可使平面偏振光向左旋，称为左旋体。二者旋转角度相同。因此对映异构也叫做旋光异构。 特 点： *1 结构：镜影与实物关系 *2 内能：内能相同。 *3 物理性质和化学性质在非手性环境中相同，在手性环境中有 区别。 *4 旋光能力相同，旋光方向相反。 镜像的不重合性是产生对映异构现象的充分必要条件 §8.2.1 平面偏振光和物质的旋光性 光是一种电磁波，光波的振动方向与光的前进方向 垂直。 如果让光通过一个象栅栏一样的 Nicol 棱镜 (起偏镜)就不是所有方向的光都能通过，而只有与棱镜晶轴方向平行的光才能通过。这样，透过棱晶的光就只能在一个方向上振动，象这种只在一个平面上振动的光，称为平面偏振光，简称偏振光或偏光。 那么，偏振光能否透过第二个Nicol 棱镜 (检偏镜) 取决于两个棱镜的晶轴是否平行，平行则可透过；否则不能通过。如果在两个棱镜之间放一个盛液管，里面装入两种不同的物质： 结论： 物质有两类： （1）旋光性物质——能使偏振光振动面旋转的性质，叫做旋光性；具有旋光性的物质，叫做旋光性物质。 （2）非旋光性物质——不具有旋光性的物质，叫做 非旋光性物质。 旋光性物质使偏振光旋转的角度，称为旋光度，以“?”表示。 但旋光度“?”受温度、光源、浓度、管长等许多因素的影响，为了便于比较，常用比旋光度[?]来表示： [ ] l t × = c a a l α 为旋光仪测得试样的旋光度； c 为试样的质量浓度，单位 g . ml?1; l 为盛液管的长度，单位 dm 。 t 测样时的温度。 ? 为旋光仪使用的光源的波长(通常用钠光，以D表示)。 比旋光度表示：盛液管为1分米长，被测物浓度为1g/ml时的旋光度。 §8.3含一个手性碳原子化合物的对映异构 还以乳酸为例，它含有一个手性碳原子，有手性，具有旋光性，有一对对映体。发酵得到的乳酸是左旋的，其比旋光度为