专题二 有机反应类型.docVIP

专题二:有机化学反应类型 　　掌握有机反应类型要抓住三点：　　1．能发生该反应的官能团或物质有那些？而且重在从官能团的角度去把握。有机物的性质、有机物的衍生关系实质是官能团的性质、官能团的衍生关系。　　2．有机反应机理即断键、合键处。　　3．共价键的断与合就是共用电子对的拆合。要把共价键与共用电子对相对应考虑。　　有机反应的基本类型　　取代反应　 加成反应　 消去反应　 聚合反应　 氧化反应与还原反应　 　　酯化反应　 水解反应　 中和反应及其它反应　　一、取代反应　　1．概念：有机物分子里某些原子或原子团被其它原子或原子团所代替的反应。　　2．能发生取代反应的官能团有：醇羟基（－OH）、卤原子（－X）、羧基（－COOH）、酯基（－COO－）、肽键（－CONH－）等。　　3．能发生取代反应的有机物种类如下图所示： 　　例1．（97全国高考题）有机化学中取代反应的范畴很广。下列6个反应中，属于取代反应范畴的是（　　）　　 　　解析：　　通过前面的框图所表现的取代反应的范畴，结合各反应的基本特征，我们知道，除了属消去反应，D属加成反应之外。A属硝化反应，C属分子间脱水反应，E属酯化反应，F属水解反应，这些都在取代反应的范畴。因此，选择A、C、E、F。　　二、加成反应　　1．能发生加成反应的官能团：双键、三键、苯环、羰基（醛、酮）等。　　2．加成反应有两个特点：　　①反应发生在不饱和的键上，不饱和键中不稳定的共价键断裂，然后不饱和原子与其它原子或原子团以共价键结合。　　②加成反应后生成物只有一种（不同于取代反应）。　　说明：　　1．羧基和酯基中的碳氧双键不能发生加成反应。　　2．醛、酮的羰基只能与H2发生加成反应。　　3．共轭二烯有两种不同的加成形式。 　　例2．与r2发生1∶1加成反应，其加成产物最多有多少种？　　分析：　　该结构中有三个双键，而且三个双键不对称，所以首先可以发生三种1，2-加成；同时，这三个双键又构成两组共轭双键，因此，又有两种1，4-加成产物。所得产物的结构如下： 　　3．在前面的习题分析中，也曾提到加成反应从形式上包括以下几种情况：不同分子间加成反应；相同分子间的加成反应；分子内加成反应，如：2RCH2CHO→RCH2CH(OH)CHRCHO；加聚反应等都属于加成反应。对于反应2RCH2CHO→RCH2CH(OH)CHRCHO，有一些同学不是很理解，实际上是体现了醛分子中α－H的活性，现做以下简单解释： 　　还有，下面这一转化过程也属于加成反应： 　　例3．含有一个叁键的炔烃，氢化后的产物结构简式为：CH3CH2CH(CH3CH2)CH2CH(CH3)CH2CH3，此炔烃可能有的结构简式有（　　）　　A．1种　　 ．2种　　 C．3种　　 D．4种　　解析：　　根据加成反应的特征，我们了解到在加成前后碳架结构是不发生变化的，因此，只要我们迅速写出产物的碳架结构，观察有哪些位置可以写成叁键，就可以确定此炔烃的可能结构有几种。 　　正确答案为选项。如果是烯烃，可能的结构又有多少种呢？　　三、消去反应　　1．概念：有机物在适当的条件下，从一个分子中脱去一个小分子（如水、HX等），生成不饱和（双键或三键）化合物的反应。如：实验室制乙烯。　　2．能发生消去反应的物质：醇、卤代烃；能发生消去反应的官能团有：醇羟基、卤素原子。　　3．反应机理：相邻消去　　发生消去反应，必须是与羟基或卤素原子直接相连的碳原子的邻位碳上必须有氢原子，否则不能发生消去反应。如CH3OH，没有邻位碳原子，不能发生消去反应。还有如：　　 　　（R1、R2、R3代表烃基，可以相同，也可以不同）　　都不能发生消去反应。同时，根据碳的四价结构，与羟基或卤素原子直接相连的碳原子的邻位碳，可以是一种，也可能是两种，最多还可以是三种，如果这些邻位碳原子上都有氢原子，则所得到的不饱和烯烃可能是一种，也可能是两种，还可能是三种，这就要看这些邻位碳原子的环境是否等效——即对称。如果官能团在烃基的对称位置上，则消去产物为一种。如：。若不在对称位置上，则消去产物可能为两种或三种。例如： 　　加成反应和消去反应是对立统一的关系：　　 　　饱和化合物通过消去反应，生成不饱和的化合物，腾出空位子，再通过加成反应，引入所需要的官能团。　　例4．已知卤代烃在一定条件下既可发生水解，又可发生消去反应，现由2-溴丙烷为主要原料，制取1,2-丙二醇时，需要经过的反应是（　　）　　A．加成－消去－取代　　　 ．消去―加成―取代　　C．取代―消去―加成　　　 D．取代―加成―消去　　解析：　　根据题意分析，卤代烃在一定条件下发生水解，就可以引入羟基，而在相邻的碳原子上分别引入