腐蚀学原理-第三章 腐蚀动力学(3.4,-3.6).ppt

3.5 浓差极化控制下的腐蚀动力学方程式 3.5.1 稳态扩散方程式 问题： 1.液相传质过程包括什么？ 2.什么条件下可以得到液相传质过程中的扩散？ 当腐蚀电流进入阴极区时，由于阴极还原反应的进行，阴极去极化剂浓度下降，造成浓度梯度。在这种浓度梯度下，去极化剂从溶液深处向电极表面扩散。达到稳态时，从溶液深处扩散来的反应粒子完全补偿了电级反应所消耗的反应粒子。由于电极表面浓度降低，使阴极电位降低，这种极化称为浓差极化。 对于平面电极，可只考虑一维扩散。根据Fick第一扩散定律，放电粒子通过单位截面积的扩散流量与浓度梯度成正比： J= -D(dC/dx)x→0 (3-56) 稳态扩散条件下，(dC／dx)x→0为常数， (dC/dx)x→0 = (C0-CS)/ δ (3-57) 反应粒子的扩散流量也可用电流密度表示。因为每消耗1mol的反应物需通过nF的电量。因此扩散流量可用扩散电流密度id表示： id= -nFJ (3-58) 式中负号表示反应粒子移向电极表面。 id=nFD(dC/dx)x→0 =nFD(C0-CS)/δ (3-59) 在扩散控制的稳态条件下，且忽略放电粒子的电迁移，则整个电极反应的速度等于扩散速度。对于阴极过程，阴极电流密度iC就等于阴极去极化剂的扩散速度id ： iC=id=nFD(C0-CS)/ δ (3