多途径资源化利用磷石膏(铜化集团).docVIP

多途径资源化利用磷石膏 胡成军 （铜陵化学工业集团有限公司技术中心） 磷石膏为湿法磷酸生产过程中排放的固体废弃物，每产1吨磷酸，排放近5吨磷石膏。目前铜陵化学工业集团有限公司（以下简称：铜化集团）磷石膏年排放量约200万吨，年综合利用率已超100%，历史堆存的磷石膏正逐年减少。 一、技术创新促进磷石膏资源化利用 1、磷石膏制水泥缓凝球新工艺的开发与应用 铜化集团从1999年开发出国内第一套磷石膏制水泥缓凝球装置（磷石膏制水泥缓凝球一代技术），到2009年磷石膏制水泥缓凝球新工艺（磷石膏制水泥缓凝球二代技术）在60万吨/年国债项目中投入应用，十年间，磷石膏制水泥缓凝球一代技术在全国得到普遍推广应用，生产规模迅速扩大，对全国磷石膏处理利用起到巨大作用，成为磷石膏处理利用的中坚力量。但是随着市场的进一步拓展，一代技术应用过程中逐渐暴露出诸多问题，如生产成本过高，严重制约了产品的销售半径，进而阻碍了磷石膏的处理利用，一些小的磷石膏缓凝球制造企业受利益驱使，纷纷停产或转产。铜化集团迎难而上，成功开发出磷石膏制水泥缓凝球二代技术，并依托此项新技术，于2009年建成了60万吨/年磷石膏制水泥缓凝球国债项目，不仅稳住了磷石膏制水泥缓凝球的市场地位，而且实现了磷石膏制水泥缓凝球生产销售规模的翻番，为铜化集团磷石膏综合利用率超100%奠定了坚实基础。 新工艺流程简述：含水12-17%的原态磷石膏与一定比例的粘结剂与改性剂相混配，经链式破碎机打碎、初步混合后，进入圆盘造球系统，滚动成直径为10-20mm的球，合格的球脱离圆盘，落入输送带，通过输送带将球成堆，堆置陈化3天后，即为合格产品，对外出售。其工艺流程见图1： 图1 新鲜磷石膏净化工艺流程示意图 磷石膏制水泥缓凝球二代技术创新点：摒弃了一代技术中所用的半水石膏，采用原态二水磷石膏直接造球，加入合适的粘结剂，替代半水石膏，降低了造球成本。半水石膏是通过煅烧煤等能源消耗而生产的，在造球成本中占比较大，而粘结剂的使用，在造球成本中占比减少，使二代技术比一代技术总体生产成本降低；同时，二代技术解决了一代技术生产过程中的粉尘污染问题。据测算，二代技术比一代技术总体生产成本下降20%-30%，按60万吨/年装置规模计，年增加效益近千万元；二代技术提高了产品效益，扩大了产品销售半径，进而加大了磷石膏处理利用量。 2、面对使用新鲜磷石膏中所遇到的问题，采取措施，攻难克艰 伴随着铜化集团磷石膏综合利用卓有成效，出现了“用大于排”现象，历史堆存磷石膏逐渐消失，新鲜磷石膏即用中出现的问题又摆在了磷石膏利用研究者的面前。新鲜排放的磷石膏中含有的磷、氟、钾、钠、镁等杂质含量高，酸性大，将其用于生产磷石膏制品，对生产过程和产品质量都会造成很大危害，尤其是用于纸面石膏板生产时，会出现不粘纸问题。面对新出现的问题，为了保持磷石膏产销平衡态势，缓解磷铵生产和环保堆存压力，必须采取有效措施，对新鲜排放的磷石膏加以有效利用。现拟建设40万吨／年磷石膏净化装置，采用改性剂改性、水洗复合工艺，改性剂对磷石膏中的可溶磷、氟等有害离子固化沉淀，消除磷、氟的危害影响，水洗打浆方式可进一步提高反应效率。净化后的磷石膏有效去除了影响石膏制品生产工艺的主要杂质，解决了PH值较低问题，使磷石膏的各项性能指标显著改善，较好的满足了纸面石膏板生产使用要求。该工艺水经沉淀池后循环利用，只需补充少量清水即可持续循环应用，运行成本较低。其工艺流程见图2： 图2 新鲜磷石膏净化工艺流程示意图 3、磷石膏中磷的回收利用 从磷铵生产系统排入堆场的磷石膏中，仍然含有少量水溶性P2O5，对这部份磷进行回收利用，不仅可以获得可观的经济效益，而且可以改善磷石膏的使用性能。铜化集团六国公司实现了磷石膏中磷的有效回收，主要方法为：磷石膏从磷铵生产系统通过皮带机输送到磷石膏堆场放置，在天然雨水的淋洗下，磷石膏中的磷被雨水淋洗带入磷石膏堆场水收集系统中，再通过泵将磷石膏堆场水补充进入磷酸生产系统，作为生产用水，磷石膏中的P2O5得到回收利用。根据生产系统用水量及用水指标要求，结合铜陵地区不同月份降雨量、蒸发量等气象、水文指标，调节渣场淋溶水的抽取频次、抽取量、淋溶水最低蓄水量等参数。 对磷石膏中残磷的回收利用，既增加了经济效益，又节约了水资源。经测算，铜陵地区年平均降雨量为1384.7mm，年平均蒸发量1515 mm，六国公司磷石膏渣场面积按50万m2计算，年蒸发量大于年降水量6.5万吨，淋溶水汇聚过程也可认为是淋溶水自然蒸发浓缩过程。如果磷石膏每年带到渣场中的水（指游离水析出的部分）少于6.5万吨时，渣场水是平衡状态（即渣场没有剩余的淋溶水需要处理）。六国公司年排放磷石膏近200万吨，堆放析出水为石膏量的18%左右，因此年回收利用渣场淋溶水约40万吨，回收P2O50