微乳液及纳米微粒的微乳液制备法.doc

微乳液及纳米微粒的微乳液制备法。 摘要 本文综述了微乳液的相图研究、微乳液法制备纳米粒子和微乳液中纳米粒子的鉴定等方面的研究进展。 关键词：微乳液纳米微粒相图。 众所周知，大多数胶体分散体系包括乳状液由于其相界面很大，根据热力学的观点是不稳定的，而微乳状液是热力学的稳定体系。Shchukin和Rehbinderf_1．20等多年以前曾指出，在界面张力很低时，如果与分散体系的熵有关的自由能的降低超过了由于一相在另一相中的分散引起的界面能的增加，则胶体分散体系在热力学上是稳定的。Ruckenstein[3 J认为这一效应对微乳液是很重要的，提出了定量描述它的合适分析方法，指出伴随着表面活性剂分子从体相中的吸附而引起的自由能的降低有利于大界面面积的存在，从而对稳定微乳液起较大的作用。 鉴于微乳状液作为反应介质的特殊性，各国学者随后进行了深入的研究，揭示了许多有别于常规乳液体系的特征。 纳米微粒的粒径较小(小于100 m)而比表面积极大，因而表现出新的光、电、磁性质和化学性质。目前，由纳米微粒组成的新型材料在催化、发光材料、磁性材料、半导体材料、生物、医药及精细陶瓷材料等领域已得到了广泛的应用。纳米微粒的制备方法因而也受到了广泛的重视。一种好的制备方法，制备出来的纳米微粒应是粒径小而分布均匀，所需设备也应尽可能的简单易行。纳米微粒的制备方法多种多样。而W／O微乳液(以下简称微乳液)制备法是近年来刚开始被研究和应用的化学方法。与传统的化学制备法比，具有明显的优势【4】。而且，微乳液也为研究纳米粒子的形成过程及性质特点提供了一个良好的介质。 本文将介绍微乳液的相图研究、微乳液法制备纳米粒子、微乳液中纳米粒子的鉴定。 1微乳状液的相图研究 迄今关于微乳状液的研究中有很大一部分是寻找指定对象的形成微乳状液的条件，可通过制作相图得到。微乳体系可分为两大类，一类是由油、水、表面活性剂和助表面活性 剂组成的四元体系，另一类是采用非离子表面活性剂而不用助表面活性剂的三元系，它们的 相图各有特点。 四元系相图应表示为正四面体(图1)[“，它的四个顶点代表四个纯的组分，四个平面分 别代表巢一组分含量为零时的三元系性质。由于立体相图使用不便，常采用假三元相图表示i童类潍系的性质(图2)。假三元系相图相当于四元系立体相图的一个剖面，例如图2n相当于图1的CWS面，c点代表助表面活性剂 (己醇)与油以某一比例混合的溶液。图26相当于图1的A’WO面，A’点代表某一比例的表面活性剂(己醇)与助表面活性剂的混合物。图2c[7]则是不同成分的表面活性剂水溶液(B点)与油及助表面活性剂的相图，相当于图1中的AOB面。非离子表面活性剂三元系的组成与温度关系密切，研究此类体系微乳状液生成条件时，除三种组分外，还必须考虑温度的影响。因此，应图l 四元系微乳正四面体相图w一水；O一油；卜表面活性剂；A一助表面活性剂 以三棱住立体相图来表示这类体系的性质(图3)E“。柱底三角形的三个顶点分别代表三个BO图2微乳假三元系相图d一油酸钾，水-已醇一1+烃‘51k为w他徽乳区；6一油一水一混合表面活性剂相图；f～正己烷．戊醇一1-c12如鼢№水溶液相图(表面活性剂／水：BI为13／87；Bn为1s／85；BI为82／18；BⅣ为舯／20)微乳液及纳米微粒的微乳液制备法235 纯组分，柱高代表温度。为了应用时的方便，也常以假二元体系温度相图来表示(图4)”1。这相当于三棱柱立体相图的某一纵剖面。如图4即相当于图3中的W 70 7垂直剖面，只是与图3相应的和点的位置分别在0 0’／OS-W W7ARCS-O．05处。于是，图4的纵轴代表温度，横轴代表各含5％表面活性剂的水和环己烷的比例。图3非离子表面活性剂三元系温度相图图4非离子表面活性剂假二元系一温度相图H20(=6H12一(环己烷)各含5％壬基酗聚氧乙烯醚；L1—o／w徽乳区； WAD微乳区；s一表面活性剂相；Ⅱo,w--,*包油乳状液ⅡW／Om油包水乳状液Tab,a等[9]通过相图研究揭示了非离子表面活性剂和助表面活性剂对微乳液形成的结构与性质之间的关系。Alany等[101和Kim等[“]通过对假三元相图研究了微乳液的特征和性质，并用于制备自乳化微乳液药物输送体系。制作相图虽不困难，却颇麻烦。做法是对所研究的体系配制一系列成分的样品，使成分点适当分布于欲作的相图上。体系达到平衡后，应用各种物理化学方法确定其相组成及各化学成分，绘成相图。2微乳液法制备纳米微粒的基本原理及研究进展微乳液中，微小的“水池”(water p001)被表面活性剂和助表面活性剂所组成的单分子层界面所包围而形成微乳颗粒，其大小可控制在几到几十纳米之闻。微小的。水池”尺度小且彼此分离，因而构不成水相，通常称之为“准相”(pseduophase)。这种特殊的微环