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热分析——进行定性、定量分析 1、热分析——在程序控制温度下，测量物质的物理性质随温度变化的一类技术。 （程序控制温度：指用固定的速率加热或冷却。物理性质：包括物质的质量、温度、热焓、尺寸、机械、声学、电学及磁学性质等。） 2、热分析的四大支柱 差热分析：程序温度下，测物质和参比物的温度差与温度关系的技术 差示扫描量热分析：程序温度下，测量物质和参比物的能量差与温度或时间的技术 热重分析：程序温度下，测量物质的质量与温度关系的技术 机械热分析： 3、参比物： 在测定条件下不产生任何热效应 的惰性物质 差热分析DTA 差热分析仪构成： 由加热炉、试样容器、热电偶、温度控制系统及放大、记录系统等部分组成。 4、差热分析DTA的基本原理 差热分析是在程序控制温度下测定物质和参比物之间的温度差和温度关系的一种技术。 由于物质在加热或冷却过程中的某一特定温度下，往往会发生伴随有吸热或放热效应的物理、化学变化。将差热电偶的一个热端插在被测试试样中，另一个热端插在待测温度区间内不发生热效应的参比物中，试样和参比物同时升温，测定升温过程中两者的温度差，就构成了热分析的基本原理。 DTA曲线：纵坐标代表温度差ΔT，吸热过程显示一根向下的峰，放热过程显示一根向上的峰。横坐标代表时间或温度，从左到右表示增加。 5、应用 （1）定性分析：定性表征和鉴别物质， 依据：峰温、形状和峰数目 方法：将实测样品DTA曲线与各种化合物的标准（参考）DTA曲线对照。 标准卡片有：萨特勒(Sadtler)研究室出版的卡片约2000张和麦肯齐(Mackenzie)制作的卡片1662张(分为矿物、无机物与有机物三部分)。 （2）定量分析 依据：峰面积。因为峰面积反映了物质的热效应（热焓），可用来定量计算参与反应的物质的量或测定热化学参数。 （3）借助标准物质，可以说明曲线的面积与化学反应、转变、聚合、熔化等热效应的关系。 6、缺点：定性分析，灵敏度不高 7、试样要求： （1）热容量和热导率的变化应选择热容量及热导率和试样相近的作为参比物 反应前基线低于反应后基线,表明反应后试样热容减小. 反应前基线高于反应后基线,表明反应后试样热容增大. (2)试样的颗粒度——试样颗粒越大,峰形趋于扁而宽.反之,颗粒越小,热效应温度偏低,峰形变小. ——颗粒度要求:100目-300目(0.04-0.15mm) (3)试样的结晶度,纯度和离子取代——结晶度好,峰形尖锐;结晶度不好,则峰面积要小.——纯度,离子取代同样会影响DTA曲线. (4)试样的用量——试样用量多,热效应大,峰顶温度滞后,容易掩盖邻近小峰谷.——以少为原则.——硅酸盐试样用量:0.2-0.3克 (5)试样的装填 装填要求:薄而均匀试样和参比物的装填情况一致 (6)热中性体(参比物)——整个测温范围无热反应——比热与导热性与试样相近——粒度与试样相近(100-300目筛)常用的参比物:α-Al2O3(经1270K煅烧的高纯氧化铝粉, α-Al2O3晶型)  1、原理：通过对试样因热效应而发生的能量变化进行及时补偿，保持试样与参比物之间温度始终保持相同，无温差、无热传递，使热损失小，检测信号大。灵敏度和精度大有提高，可进行定量分析。 1、功率补偿型差示扫描量热法 采用零点平衡原理。试样和参比物具有独立的加热器和传感器。即在试样和参比物容器下各装有一组补偿加热丝。 2、热流型差示扫描量热法 热流式和热通量式，都是采用DTA原理的量热法 2、DSC曲线：是在差示扫描量热测量中记录的以热流率dH/dt为纵坐标，以温度或时间为横坐标的关系曲线。 3、DSC技术的特点：由于试样用量少，试样内的温度梯度较小且气体的扩散阻力下降，对于功率补偿型DSC有热阻影响小的特点。 热重分析TGA 1、原理：在可调速度的加热或冷却环境中，把被测物质的重量作为时间或温度的函数记录成TGA曲线，通过对曲线的微商来获得对被测物质的定量分析。 可分为静态法和动态法 。 2、TG曲线：以质量（或百分率%）为纵坐标，从上到下表示减少，以温度或时间作横坐标，从左自右增加，试验所得的TG曲线，对温度或时间的微分可得到一阶微商曲线DTG和二阶微商曲线DDTG 特点：是定量性强，能准确地测量物质的质量变化及变化的速率。 试样制备方法： ? A）?热重分析前天平校正。 ? B）试样预磨，100－300目筛，干燥、称量。 C）装填方法同DTA法。 D） ?选择合适的升温速率。 热膨胀分析 1、热膨胀分析法（Thermodilatometry） ——在程序控制温度下，测量物质在可忽视负荷下的尺寸随温度变化的一种技术。 包括?线膨胀系数和体膨胀系数的测定。 2、热膨胀