包装材料期末总结.docVIP

加聚反应：①在反应过程中无低分子物析出，生成的聚合物组成与单体组成相同的反应。 ②在链增长过程中只有增长链与单体之间的反应。 缩聚反应: ①在反应过程中有低分子物析出产物组成和单体组成不同的反应。 ②如果在链增长过程中，不但单体可加入到增长链中，而且已形成的各种低聚物之间亦可相互连接的反应。 线型，支链型和体型： (1)线型高分子的分子间没有化学键结合，受热或受力下分子间可互相移动(流动)，可以在适当的溶剂中溶解，加热时可熔融，易于加工成型。 (2)支链型高分子的化学性质和线型的相似，支链型高分子也可溶解在许多溶剂中，但二者在物理、机械性能方面有区别：例如，LDPE(支链型)，因为支链破坏了分子的规整性，使其结晶度大大降低；而HDPE(线型)，易于结晶，故在密度、熔点、结晶度和硬度等方面优于LDPE。 (3)体型高分子：不溶、不熔，但可溶胀；强度，耐热性和抗溶剂性能较高。 物理特性： (1)线型结构的高分子化合物具有弹性和塑性，在适当的溶剂中可以溶胀或溶解，升高温度时则软化、流动。 (2)体型结构的高分子化合物，无弹性和塑性，脆性大，不溶于任何溶剂（有的会有一些溶胀），因此也不能熔融。 体型结构 分子链和分子链之间有许多链节相互交联起来，成为立体结构，体型结构的高分子的形成是按三维空间进行的，像一张不规则的网，因此也称为网状结构。 高分子链节的柔顺性 化合物中，任何一种单键在保持键长、键角不变的情况下所做的旋转运动，称为内旋转。 由于单键内旋转而产生的分子在空间的不同形态称为构象。 高分子链能够改变其构象的特性称为高分子材料的柔顺性。 影响柔顺性的因素： (1)主链结构： ①分子链越长，柔顺性越好；若主链均由单键组成，柔顺性较好。 ②当主链中含有一定数量的芳杂环时，分子链的柔顺性很低，显示出刚性。 ③当主链中含有孤立双键，分子链的柔顺性比不含双键时更好。 (2)侧基性质： ①极性侧基的极性越强，柔顺性越差：如PVC和PE ②非极性侧基，体积越大，刚性越好：如PP与PE； 又如：聚异丁稀和PP (3)分子间作用力：随主链或侧基的极性的增加而增加。分子间作用力越大，刚性越好(氢键)。 (4)分子链的规整性：分子结构越规整，结晶能力越强，柔顺性降低，刚性增强： 如PE在通常情况下具有塑性。 (5)链的长短：分子链短，内旋转的单键数目少，构象数少，刚性好； 分子链长，内旋转的单键数目多，构象数多，柔性好。 高聚物可分为结晶型与无定形两类 结晶聚合物分子排列规整有序；无定形聚合物分子杂乱不规则。 1．结晶聚合物： 结晶度愈大，晶区范围愈大，分子间的作用力愈强，因此强度、硬度、刚度愈高（熔点愈高、耐热性和耐化学性愈好），而与链运动有关的性能如弹性、伸长率、冲击强度等则降低。 2．无定形聚合物： 无定形聚合物的结构只是大距离范围内无序，小距离范围内是有序的，即远程无序，近程有序。 高分子结构与高分子结晶能力的关系： 1.链的对称性：链结构的对称性越高，越容易结晶。例如：聚乙烯和聚四氟乙烯。 当对称性破坏后，结晶能力与取代的基团的体积大小和极性大小有关：体系小极性大(-OH)，则结晶能力大，如聚乙烯醇30%结晶度；而PP结晶能力很小，因其基团为(-CH3)，体积大极性弱。 2.共聚结构： 共聚物的结晶能力 均聚物的结晶能力 共聚单元各自均聚体有相同类型的结晶结构时易于结晶。 共聚单元各自均聚体的结晶结构不同时，其一：发生结晶，另一：以缺陷的方式存在于其中。 3.链的规整性：链的规整性越强，结晶能力越大。 全同立构聚合物间同立构聚合物无规立构聚合物 链的柔性：分子做定向排列发生结晶现象的条件，柔性好结晶度大， 如PE，链柔性好则其结晶能力强。 支化破坏链的对称性和规整性，使结晶能力降低。/ /交联限制链的活动性。降低或使结晶不会发生。/分子间氢键的作用，利于结晶能力提高。 聚合物的化学性能主要包括： (耐腐蚀性＋抗溶剂性) 聚合物的耐腐蚀性： （1）带有活性基团(极性基团)的聚合物，耐化学腐蚀性差;不带极性基团的聚合物具有良好的耐腐蚀性能；聚四氟乙烯。 （2）分子结构相同时，分子量大的或结晶度高的聚合物，溶解度较小，分子间结合能较高，也就比较耐腐蚀。 聚合物的溶解性 1) 聚合物在溶剂中首先是溶剂分子进入大分子链间，产生溶胀现象。一定时间后，大分子中所有的链段都与溶剂分子结合，大分子才被溶剂分散成溶液而完全溶解。 2) 溶解性规律：凡两种物质(高聚物＋有机溶剂)的溶解度参数数值差1，能互相溶解；例如：二醋酸纤维素(δ=10.9)可溶于丙酮(δ=10.0)但不溶于甲醇(δ=14.5). 但有些聚合物不能