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结构化学复习
第一章
结构化学的发展历史可分为三个阶段:原子论阶段、旧量子论阶段和量子力学理论阶段。
黑体:是一种能全部吸收所有波长辐射的物体,是一种理想的吸收体,也是理想的发射体。
黑体辐射:加热时,黑体能辐射出各种波长电磁波的现象。
能量量子化假设的提出,标志着量子理论的诞生。
光电效应:光照射在金属表面,使金属发射出电子的现象。
金属中的电子从光获得足够的能量而逸出金属的电子,称为光电子。
光是一束光子流,每一种频率的光其能量都有一个最小单位,称为光子,光子的能量与其频率成正比:((h(。
光子不但有能量,还有质量(m),但光子的静止质量为零。根据相对论的质能联系定律(=mc2,光子的质量为:m=h(/c2,所以不同频率的光子具有不同的质量。
光子具有一定的动量:p=mc=h(/c=h/( (c=(()
光的强度取决于单位体积内光子的数目(光子密度)。
只有把光看成是由光子组成的光束,才能理解光电效应;而只有把光看成波,才能解释衍射和干涉现象。即,光表现出波粒二象性。
测不准原理:一个粒子不能同时具有确定的坐标和动量。测不准原理是由微观粒子本身特性决定的物理量间相互关系的原理。反映的是物质的波性,并非仪器精度不够。
量子力学:描述微观体系运动规律的科学。主要特点是能量量子化和运动的波性。是自然界的基本规律之一。
假设Ⅰ:对于一个微观体系,它的状态和由该状态所决定的各种物理性质可用波函数((x, y, z, t)表示。(是体系的状态函数,是体系中所有粒子的坐标的函数,也是时间的函数。
由于波函数描述的波是概率波,所以波函数ψ必须满足下列三个条件:
单值:即在空间每一点ψ只能有一个值 ;
连续:即ψ的值不会出现突跃,而且ψ对x,y,z 的一阶微商也是连续函数 ;
平方可积:即(在整个空间的积分∫(*(d(应为一有限数,通常要求波函数归一化,即
∫(*(d( =1
符合这三个条件的波函数称为合格波函数或品优波函数。
假设Ⅱ:对一个微观体系的每个可观测的力学量,都对应着一个线性自轭算符。
假设Ⅲ:若某一力学量A的算符?作用于某一状态函数(后,等于某一常数a乘以(,即
?(=a(
那么对(所描述的这个微观体系的状态,其力学量A具有确定的数值a,a称为力学量算符?的本征值,(称为?的本征态或本征函数,?(=a(称为?的本征方程。
一个保守体系(势能只与坐标有关)的总能量E在经典力学中用Hamilton函数H表示,即,
将算符形式带入,对应的Hamilton算符为:
将总能量带入?(=a(,得到:
这就是Schr?dinger方程,它是决定体系能量算符的本征值和本征函数的方程,是量子力学中的一个基本方程。
对一个微观体系,自轭算符?给出的本征函数(1,(2,(3…形成一个正交、归一的函数组。
归一性:粒子在整个空间出现的几率为1。即 ∫(i*(id( =1
正交性:是指∫(i*(jd(=0(i ≠ j)由组内各函数的对称性决定,
假设Ⅳ:若(1,(2… (n为某一微观体系的可能状态,由它们线性组合所得的(也是该体系可能的状态。
假设Ⅴ:在同一原子轨道或分子轨道上,最多只能容纳两个电子,这两个电子的自旋状态必须相反。或者说,两个自旋相同的电子不能占据相同的轨道。
Pauli原理的另一种表述:描述多电子体系轨道运动和自旋运动的全波函数,交换任两个电子的全部坐标(空间坐标和自旋坐标),必然得出反对称的波函数。
据此可引伸出以下两个常用规则:
① Pauli不相容原理:多电子体系中,两个自旋相同的电子不能占据同一轨道,即,同一原子中,两电子的量子数不能完全相同;
② Pauli排斥原理:多电子体系中,自旋相同的电子尽可能分开、远离。
对于光子、(介子、氘、(粒子等自旋量子数为整数的粒子(玻色子),则要求对称波函数。不受Pauli不相容原理的制约。
一维势箱中粒子是指一个质量为m、在一维方向上运动的粒子。
一维势箱中粒子是指一个质量为m、在一维方向上运动的粒子。
这个势能把粒子限制在x轴0~l的范围内运动。
因而在Ⅰ,Ⅲ这两个区域内粒子出现的概率为0,
Ψ为0。
在箱子内部,势能V = 0,Schr?dinger方程为:
综上所述,由量子力学处理箱中粒子,获得有关受一定势能场束缚的粒子的共同特征:
粒子可以存在多种运动状态,它们可由(1,(2,…,(n等描述;
能量量子化;
存在零点能;
没有经典运动轨道,只有概率分布;
存在节点,节点越多,能量越高。
上述这些微观粒子的特性,统称为量子效应。
当En=n2h2/8ml2中m、l增大到宏观数量时,能级间隔变
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