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第一章 结构化学的发展历史可分为三个阶段：原子论阶段、旧量子论阶段和量子力学理论阶段。 黑体：是一种能全部吸收所有波长辐射的物体，是一种理想的吸收体，也是理想的发射体。 黑体辐射：加热时，黑体能辐射出各种波长电磁波的现象。 能量量子化假设的提出，标志着量子理论的诞生。 光电效应：光照射在金属表面，使金属发射出电子的现象。 金属中的电子从光获得足够的能量而逸出金属的电子,称为光电子。 光是一束光子流，每一种频率的光其能量都有一个最小单位，称为光子，光子的能量与其频率成正比：((h(。 光子不但有能量，还有质量（m），但光子的静止质量为零。根据相对论的质能联系定律(＝mc2，光子的质量为：m＝h(/c2，所以不同频率的光子具有不同的质量。 光子具有一定的动量：p＝mc＝h(/c＝h/( (c＝((） 光的强度取决于单位体积内光子的数目（光子密度）。 只有把光看成是由光子组成的光束，才能理解光电效应；而只有把光看成波，才能解释衍射和干涉现象。即，光表现出波粒二象性。 测不准原理：一个粒子不能同时具有确定的坐标和动量。测不准原理是由微观粒子本身特性决定的物理量间相互关系的原理。反映的是物质的波性，并非仪器精度不够。 量子力学：描述微观体系运动规律的科学。主要特点是能量量子化和运动的波性。是自然界的基本规律之一。 假设Ⅰ：对于一个微观体系，它的状态和由该状态所决定的各种物理性质可用波函数((x, y, z, t)表示。(是体系的状态函数，是体系中所有粒子的坐标的函数，也是时间的函数。 由于波函数描述的波是概率波，所以波函数ψ必须满足下列三个条件： 单值：即在空间每一点ψ只能有一个值 ； 连续：即ψ的值不会出现突跃，而且ψ对x，y，z 的一阶微商也是连续函数 ； 平方可积：即(在整个空间的积分∫(*(d(应为一有限数，通常要求波函数归一化，即 ∫(*(d( ＝1 符合这三个条件的波函数称为合格波函数或品优波函数。 假设Ⅱ：对一个微观体系的每个可观测的力学量，都对应着一个线性自轭算符。 假设Ⅲ：若某一力学量A的算符?作用于某一状态函数(后，等于某一常数a乘以(，即 ?(＝a( 那么对(所描述的这个微观体系的状态，其力学量A具有确定的数值a，a称为力学量算符?的本征值，(称为?的本征态或本征函数，?(＝a(称为?的本征方程。 一个保守体系（势能只与坐标有关）的总能量E在经典力学中用Hamilton函数H表示，即， 将算符形式带入，对应的Hamilton算符为： 将总能量带入?(＝a(，得到： 这就是Schr?dinger方程，它是决定体系能量算符的本征值和本征函数的方程，是量子力学中的一个基本方程。 对一个微观体系，自轭算符?给出的本征函数(1，(2，(3…形成一个正交、归一的函数组。 归一性：粒子在整个空间出现的几率为1。即 ∫(i*(id( ＝1 正交性：是指∫(i*(jd(＝0（i ≠ j）由组内各函数的对称性决定， 假设Ⅳ：若(1，(2… (n为某一微观体系的可能状态，由它们线性组合所得的(也是该体系可能的状态。 假设Ⅴ：在同一原子轨道或分子轨道上，最多只能容纳两个电子，这两个电子的自旋状态必须相反。或者说，两个自旋相同的电子不能占据相同的轨道。 Pauli原理的另一种表述：描述多电子体系轨道运动和自旋运动的全波函数，交换任两个电子的全部坐标（空间坐标和自旋坐标），必然得出反对称的波函数。 据此可引伸出以下两个常用规则： ① Pauli不相容原理：多电子体系中，两个自旋相同的电子不能占据同一轨道，即，同一原子中，两电子的量子数不能完全相同； ② Pauli排斥原理：多电子体系中，自旋相同的电子尽可能分开、远离。 对于光子、(介子、氘、(粒子等自旋量子数为整数的粒子（玻色子），则要求对称波函数。不受Pauli不相容原理的制约。 一维势箱中粒子是指一个质量为m、在一维方向上运动的粒子。 一维势箱中粒子是指一个质量为m、在一维方向上运动的粒子。 这个势能把粒子限制在x轴0～l的范围内运动。 因而在Ⅰ，Ⅲ这两个区域内粒子出现的概率为0， Ψ为0。 在箱子内部，势能V = 0，Schr?dinger方程为： 综上所述，由量子力学处理箱中粒子，获得有关受一定势能场束缚的粒子的共同特征： 粒子可以存在多种运动状态，它们可由(1，(2，…，(n等描述； 能量量子化； 存在零点能； 没有经典运动轨道，只有概率分布； 存在节点，节点越多，能量越高。 上述这些微观粒子的特性，统称为量子效应。 当En=n2h2/8ml2中m、l增大到宏观数量时，能级间隔变