原子吸收光谱分析法优秀培训书.ppt

第八章原子吸收光谱分析法 一、历史 ????? 定义：原子吸收光谱法是一种基于气态的待测元素基态原子对特征谱线的吸收而建立的一种分析方法。这一方法的发展经历了3个发展阶段： 1. 原子吸收现象的发现 早在19世纪初，人们就发现了原子吸收现象。1802年，W. H. Wollaston在研究太阳连续光谱时，发现太阳光谱的暗线。 2、空心阴极灯的发明 ? ???虽然原子吸收现象早在19世纪初就被发现，但原子吸收现象作为一种分析方法，是1955年的事（1955年以前，一直未用于分析化学，为什么？原子吸收线为锐线吸收，一般单色器无法获得。）。这一年，《原子吸收光谱法在分析化学中的应用》, 解决了原子吸收光谱的光源问题，奠定了原子吸收光谱法的基础，之后迅速发展。 如要测定试液中的镁离子P225 3、电热原子化技术的提出 ??? 1959年里沃夫提出电热原子化技术，大大提高了原子吸收的灵敏度。 二、原子吸收与分子吸收、原子发射的比较 1．原子吸收与分子吸收 相同点：都属吸收光谱，遵守比尔定律 不同点：吸光物质状态不同（分光光度法：溶液中的分子或离子；AAS:气态的基态原子）；分子吸收为宽带吸收，而原子吸收为锐线吸收。 2．原子吸收与原子发射的比较 ??? 原子吸收光谱利用的是原子的吸收现象，而原子发射光谱分析是基于原子的发射现象，二者是两种相反的过程。另测定方法与仪器亦有相同和不同之处。 三.原子吸收分光光度法具有以下特点： （1）灵敏度高 火焰原子吸收分光光度法测定大多数金属元素的相对灵敏度为1.0×10-8～1.0×10-10g·mL-1,非火焰原子吸收分光光度法的绝对灵敏度为1.0×10-12～1.0×10-14g。 （2）精密度好 由于温度的变化对测定影响较小，该法具有良好的稳定性和重现性，精密度好。一般仪器的相对标准偏差为1％～2％，性能好的仪器可达0.1％～0.5%. （3）选择性好，方法简便 由光源发出特征性入射光很简单，且基态原子是窄频吸收，元素之间的干扰较小，可不经分离在同一溶液中直接测定多种元素，操作简便。 （4）准确度高，分析速度快 测定微、痕量元素的相对误差可达0.1％～0.5％，分析一个元素只需数十秒至数分钟。 （5）应用广泛 可直接测定岩矿、土壤、大气飘尘、水、植物、食品、生物组织等试样中70多种微量金属元素，还能用间接法测度硫、氮、卤素等非金属元素及其化合物。该法已广泛应用于环境保护、化工、生物技术、食品科学、食品质量与安全、地质、国防、卫生检测和农林科学等各部门。 §8—2基本原理 一．原子吸收的过程 当适当波长的光通过含有基态原子的蒸气时，基态原子就可以吸收某些波长的光而从基态被激发到激发态，从而产生原子吸收光谱。 二、原子吸收光谱的产生及共振线 在一般情况下，原子处于能量最低状态（最稳定态），称为基态（ E 0 = 0）。当原子吸收外界能量被激发时，其最外层电子可能跃迁到较高的不同能级上，原子的这种运动状态称为激发态。处于激发态的原子很不稳定，大约在10-8~10-7s，便返回到基态（或较低能态），此时，原子若以电磁波的形式把能量释放出来，产生发射光谱 1．共振发射线： 电子从基态跃迁到能量最低的激发态时要吸收一定频率的光，它再跃迁回基态时，则发射出同样频率的光(谱线)，这种谱线称为共振发射线 。 2．共振吸收线： 电子从基态跃迁至第一激发态所产生的吸收谱线称为共振吸收线 3．共振线：共振发射线和共振吸收线都简称为共振线。 　　 各种元素的原子结构和外层电子排布不同，不同元素的原子从基态激发至第一激发态(或由第一激发态跃迁返回基态)时，吸收(或发射)的能量不同，因而各种元素的共振线不同而各有其特征性，所以这种共振线是元素的特征谱线。对大多数元素来说，共振线也是元素最灵敏的谱线。 ??? 说明：广义上说，凡涉及基态跃迁的谱线统称为共振线。 三 原子吸收光谱的谱线轮廓 (一)谱线轮廓 从理论上讲，原子的吸收线是绝对单色的，但实际上原子吸收线并非是单色的几何线，而是有宽度的，大约10-3nm，即有一定轮廓 一束不同频率强度为I0 的平行光通过厚度为L的原子蒸气，一部分光被吸收，透过光的强度Iv 服从吸收定律 Iv = I0·exp(-kvl) 式中kv是基态原子对频率为v的光的吸收系数，表示单位体积内原子对光的吸收值。不同元素原子吸收不同频率的光。 (二)谱线变宽 原子的吸收光谱线具有一定宽度的原因有以下几个： 1．谱线的自然宽度：它与激发态原子的平均寿命有关，平均寿命愈长，谱线宽度愈窄。 自然宽度（约在10-5nm数量级）。 2．多普勒变宽（热变宽）： 由于多普勒效应而导致的谱线变