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第6章 红外吸收光谱法 Infrared absorption Spectroscopy, IR 目 录 6-1 概述 利用物质对红外光区电磁辐射的选择性吸收的特性来进行结构分析、定性和定量的分析方法，又称红外吸收光谱法。 复习： 分子吸收光谱的分类 光谱区与能量相关图 6-1-2 红外光谱的表示方法 T ~σ曲线 →前疏后密 因为较有用的红外数据都出现在比2000 cm-1小的波数处，所以详细标注 6-1-3 IR与UV的区别 IR UV 产生 分子振动能级伴随转动能级跃迁 分子外层价电子能级跃迁 适用 所有红外吸收的有机化合物 具n-π*跃迁有机化合物 具π-π*跃迁有机化合物 特征性 特征性强 简单、特征性不强 用途 鉴定化合物类别 定量 鉴定官能团 推测有机化合物共轭骨架 推测结构 6-2 红外吸收光谱法基本原理 红外吸收光谱法通过研究物质结构与红外光谱之间的关系来对未知试样定性鉴定或定量测定。 红外光谱——由吸收峰位置和吸收峰强度共同描述。 6-2-1 红外吸收光谱产生的条件 红外光谱主要由分子的振动能级跃迁产生 分子的振动能级差远大于转动能级差 分子发生振动能级跃迁必然同时伴随转动能级跃迁 分子吸收辐射产生振转跃迁必须满足两个条件： 条件一：辐射光子的能量应与振动跃迁所需能量相等。 根据量子力学原理，分子振动能量E振 是量子化的， 即 E振=（V +1/2）h? ?为分子振动频率，V为振动量子数，其值取 0，1，2，… 分子中不同振动能级差为 ?E振= ?Vh? 也就是说，吸收光子的能量（h?L ）要与该能量差相等，h?L = ?Vh? ，即 ?L= ?V? 时，才可能发生振转跃迁。 例如当分子从基态（V=0）跃迁到第一激发态（V=1），此时?V=1，即?L= ? 基频峰与泛频峰 基频峰：分子吸收一定频率红外线，振动能级从 基态跃迁至第一振动激发态产生的吸收峰 （即V=0 → 1产生的峰） 泛频峰 泛频峰：分子的振动能级从基态跃迁至第二振动激 发态、第三振动激发态等高能态时所产生的吸收峰 （即V=1→V=2，3- - -产生的峰） .分子振动必须伴随偶极矩的变化，只有发生偶极矩变化（???0）的振动才能引起可观测的红外吸收光谱，该分子称为红外活性的。??=0的分子振动不能产生红外振动吸收，称为非红外活性的 分子中基团的基本振动形式 CO2分子 ——线性分子 吸收峰数少于振动自由度的原因： 发生了简并——即振动频率相同的峰重叠 红外非活性振动 一起分辨率不高，对一些频率很近的峰分不开 波长超过了仪器的可测范围（4000-400cm-1） 6-3 基团频率和特征吸收峰 基团频率： 通过对大量标准样品的红外光谱的研究，处于不同有机物分子的同一种官能团的振动频率变化不大，即具有明显的特征性。通常把 这种能代表某基团存在，并有较高强度的吸收峰称为特征吸收峰，其所在位置称特征吸收频率或基团频率。 这是因为连接原子的主要为价键力，处于不同分子中的价键力受外界因素的影响有限，即各基团有其自已特征的吸收谱带。 6-3-1 官能团区和指纹区 官能团区 4000~1300cm-1是基团伸缩振动出现的区域，对鉴定基团很有价值 指纹区 1300~600cm-1是单键振动和因变形振动产生的复杂光谱区，当分子结构稍有不同时，该区的吸收就有细微的差异，对于区别结构类似的化合物很有帮助。 官能团区：(1)4000-2500cm-1为x-H伸缩振动区（x为O、N、C等原子).若在3000cm-1以上有C-H吸收，可以预料化合物是不饱和的= C-H；若小于3000cm-1有吸收则化合物是饱和的。(2)2500-2000cm-