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1、 Hirsch模型 Hirsch模型将不同煤化程度的煤划分为三种物理结构。 （1）敞开式结构：属于低煤化度烟煤，其特征是芳香层片小，不规则的“无定形结构”比例教大。芳香层片间由交联键连接，并或多或少在所有方向上任意取向，形成多孔的立体结构。 （2）液态结构：属于中等煤化度烟煤，其特征是芳香层片在一定程度上定向，并形成包含两个或两个以上层片的微晶。层片间的交联大大减少，故活动性大。这种煤的孔隙率小，机械强度低，热解时易形成胶质体。 （3）无烟煤结构：属于无烟煤，其特征是芳香层片增大，定向程度增大。由于缩聚反应剧烈，使煤体积收缩，故形成大量孔隙。 两相模型又称为主—客模型。认为煤中有机物大分子多数是交联的大分子网络结构，为固定相；低分子因非共价键力的作用陷在大分子网状结构中，为流动相。煤的多聚芳环是主体，对于相同煤种主体是相似的，而流动相小分子是作为客体搀杂于主体之中。采用不同溶剂抽提可以将主客体分离。在低阶煤中，非共价键的类型主要是离子键和氢键；在高阶煤中，?-?电子相互作用和电荷转移力起主要作用。 4、单相模型 又称缔合模型，是Nishawka于1992年提出来的。他认为存在连续相对分子质量分布的煤分子，煤中芳香族间的连接是静电型和其他型的链接力，不存在共价键。煤的芳香族由于这些力堆积成更大的联合体，然后形成多孔的有机质。 第四节????煤分子结构理论的基本观点 经过科学家的大量研究，虽然还没有彻底了解煤的分子结构，但对煤的分子结构有了一个较为深入的认识： (1) 煤是三维空间高度交联的非晶质的高分子缩聚物 (2) 煤分子基本结构单元的核心是缩合芳香核 (3) 基本结构单元上的不规则部分：侧链和官能团 (4) 连接基本结构单元的桥键 (5) 氧、氮、硫的存在形式 (6) 低分子化合物的存在 (7) 煤化程度对煤结构的影响 * * * 第三章 煤的结构 主 要 内 容 （1）煤分子结构 （2）典型的煤结构模型 （3）煤分子结构理论 1830年煤的起源问题解决后，科学家将目光逐步转向煤结构的研究 20世纪初，试图把煤结构和起源相联系——迷茫；从一些反应产物来推断煤的结构同样被证明非常困难。因为这些产物几乎和煤本身一样复杂。 煤结构的认识和发展 20世纪中叶前所说的煤化学结构，其实是元素分析和主要有机官能团的分析 早期研究都揭示了煤科学研究的困难之处 缺乏可能的实验;在温和条件下断裂煤结构 缺乏必要的手段;分析所得到的产物 应用新分析技术和新实验方法，建立模型 作用—— 将各种方式获得的数据联系起来形成一 种可用于判断或预测的理论，有助于探测未知的现象和理解新的数据 煤结构的认识和发展 研究煤结构的方法主要有 （1）物理研究法：主要是利用高性能的现代分析仪器，如红外光谱仪、核磁共振仪、X－射线衍射仪、扫描电镜等对煤结构进行测定和分析，从中获取煤结构的信息。 （2）物理化学研究法：利用溶剂萃取手段，将煤中的组分分离并进行分析测定，以获取煤结构的信息。 （3）化学研究法：对煤进行适当的氧化、氢化、裂解、水解等化学处理，对产物的结构进行分析测定，推测母体煤的结构。此外煤的元素组成和煤分子上的官能团也可以采用化学分析的方法进行测定。 可用于研究煤结构的仪器 方 法 所 提 供 的 信 息 密度测定比表面积测定 小角X射线散射(SAXS)计算机断层扫描(CT)核磁共振成象 孔容、孔结构、气体吸附与扩散、反应特性 电子透射/扫描显微镜(TEM/SEM)扫描隧道显微镜(STM)原子力显微镜(AFM) 形貌、表面结构、孔结构、微晶结构 X射线衍射(XRD)紫外－可见光谱(UV-Vis)红外光谱(IR)－Raman光谱核磁共振谱(NMR)顺磁共振谱(ESR) 微晶结构芳香结构大小官能团,脂肪和芳香结构,芳香度C,H原子分布,芳香度,芳香结构自由基浓度,未成对电子分布 研究煤分子结构的意义 研究煤的大分子结构可以理解煤的性质和煤炭加工转化过程中的各种现象；预测煤的合适的加工利用途径。 20世纪60年代以前提出的煤的化学结构模型的代表，对煤的研究方法主要是化学法，得出的是一些定性的概念，而定量的数据较少。该模型将煤描绘成由很大的蜂窝状缩合芳香环和在其周围任意分布着以含氧官能团为主的基团所组成，缩合芳香环很大，模型中没有含硫结构，含氧官能团的种类不全面。总之，该模型比较片面，不能全面反映煤结构的特征。 20世纪60年代以来，采用了各种新型的现代化仪器研究了煤的结构，为更合理的煤结构模型奠定了基础。如图所示，这是一种低煤化程度烟煤的结构，主要由环数不多的芳