多组分系统的相平衡培训教案.pptVIP

第十一章 多组分系统的相平衡 第十一章 多组分系统的相平衡 四、相平衡曲线斜率 五、相变 六、二元汽液系统 二元系统的热力学曲面图 六、二元汽液系统 二元系统的热力学曲面图 六、二元汽液系统 汽液二相平衡特点 六、二元汽液系统 汽液二相平衡特点 上述溶液的加热汽化和蒸汽凝结过程是使组分分离的蒸馏和精馏过程。 蒸馏和精馏都是根据混合物在相平衡时不同组分有不同分压产生液相和气相中组成不同的原理，通过不断对液体加热和对气体冷凝，使混合物的液相物与气相物分离，来达到分离混合物中不同组分的目的。精馏是采用多级蒸馏，达到提取分离物的纯度。 七、临界区二组分混合液的特殊性 七、临界区二组分混合液的特殊性 反常凝结 八、具有共沸点的混合物 九、沸点升高和凝固点降低 某一液体的沸点是指其蒸气压力与环境作用压力相等时的液体温度。对于含有不挥发溶质的稀涪液来队因为溶质是不挥发的，它不产生任何蒸气压，因而气压就完全是由溶剂所产生的。溶质溶解时溶剂的蒸气压将降低。因此，当一种镕质(例如食糖)溶解于一种溶剂(如水)中时，溶液将在较纯溶剂的沸点更高的温度下沸队即出现沸点升高现象 同样。镕液也将在铰纯溶剂低的温度下凝固，只要溶液开始凝固时纯镕剂形成固相，而镕质被限于液相之中。凝固点降低的分析讨论与沸点升高非常类似。 * * 主要内容：相图，二元汽液系统性质及其相关特点。 相的概念：系统中具有相同强度状态的一切均匀部分的总体。 复相系统：由强度状态不同的部分所组成的系统 。即不同相所组成的系统。 在纯一物质的多相系统中，处于平衡时各相的温度和压力都是相同的。但在多组分的多相系统中，当系统内部处于平衡时，除温度和压力必须相同外，化学势也应相等。 第十一章 多组分系统的相平衡 一、多相系统热力学函数方程 单元单相系的吉布斯函数，其全微分: 给出系统两个邻近的平衡态，吉布斯函数之差与温度、压强之差的关系。吉布斯函数是广延量。当摩尔数发生变化时，吉布斯函数也将变化。对于开系，应推广为： 其中： 称化学势。它等于在温度和压强不变的条件下，增加1摩尔物质时吉布斯函数的改变。 在不同的温度和压强范围，一个单元系可以分别处在气相、液相或固相. 熔解曲线 升华曲线 汽化曲线 临界点 三相点 图为单元系P-T相图 三条曲线将图分为三个区域，分别是固相、液相和气相。它们各自单独存在温度和压强范围。 在各自的区域内温度和压强可以独立变化. 但曲线上的温度和压强有一定的函数关系，P、T只有一个量可以独立变化。 二、相图 固 液 汽 在曲线上，两相可以平衡共存，称两相平衡曲线。 临界点 三相点 固 汽 液 汽化线上，有个终点C，温度高于C点温度时，液相不存在了，汽化线也不存在了。临界点。 如：水的临界点温度为647.05K，压强为22.09×106Pa 。 三曲线交点为：三相点，固、液、汽三相可以平衡共存 如：水的三相点温度为：273.16K，压强为：610.9Pa。 以液---气两相的转变为例，说明由一相到另一相的转变过程: 临界点 汽 液 1 2 3 4 5 如图：设系统开始处在由点1所代表的气相（P、T） 维持温度不变，缓慢增加外界压强，系统的压强响应地增加以保持平衡态。由1变到2。 2点在汽化线上，开始有液体凝结，并放出热量（相变潜热），在2点气、液两相共存。放出的热量不断被外界吸收，气相将不断地变为液相，如果保持温度压强不变，系统将全部变为液相。 外界压强再增大，系统的压强也增大，由2变到3。 三、用热力学理论解释相图 1、在一定T、P的平衡态下，系统的吉布斯函数最小，各相的化学势是T、P的确定的函数。 如果在某一温度和压强范围内，α 相的化学势 μα（T，P）较其它相的化学势为低，系统将以α 相单独存在。 2、单元系两相共存时，必满足热力学，相变平衡条件: 给出两相平衡共存时P、T关系； 曲线上：P、T只有一个独立变量，两相的化学势相等，两相以任意比例共存。 在这一温度和压强范围内，T、P可以独立变化的。 3、单元三相共存时，三相的温度、压强和化学势都必须相等: 依此可以确定三相点的温度、压强. 当系统缓慢吸热或放热时，物质由一相变到另一相