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- 2017-02-09 发布于重庆
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DOP增塑剂的生产工艺过程
DOP增塑剂的生产工艺过程
邻苯二甲酸二辛脂,简称。
分 子 式:C24H38O4
分 子 量:390.30
性 质:无色油状液体,比重0.9861(20/20 ),熔点-55 ,沸点370 (常压),不溶于水,溶于乙醇、乙醚、矿物油等大多数有机溶剂。
质量指标: GB11406-89
表 邻苯二甲酸二辛酯性能指标
项 目 优 级 品 一 级 品
外 观 透明、无可见杂质的油状液体
色度(铂-钴)号≤ 30 40
酯含量 %≥ 99.5 99
密度(p20)g/cm 3 0.982-0.988 0.982-0.988
酸度(以苯二甲酸计)%≤ 0.01 0.015
加热减量%≤ 0.2 0.3
闪点≥ 195 192
热处理后色度(铂-钴)号≤ 100 -
体积电阻系数 . cm≥ 1x10″ -
邻苯二甲酸二辛酯是重要的通用型,主要用于聚氯乙烯树脂的加工,还可用于化纤树脂、醋酸树脂、ABS树脂及橡胶等高聚物的加工,也可用于造漆、染料、分散剂等。
通用级DOP,广泛用于塑料、橡胶、油漆及乳化剂等工业中。用其增塑的PVC 可用于制造人造革、农用薄膜、包装材料、电缆等。
电气级DOP,具有通用级DOP的全部性能外,还具有很好的电绝缘性能,主要用于生产电线和电。
品级DOP,主要用于生产食品包装材料。
医用级DOP,主要用于生产医疗卫生制品,如一次性医疗器具及医用包装材料等。
主要用途:DOP是通用型增塑剂,主要用于聚氯乙烯脂的加工、还可用于化地树脂、醋酸树脂、ABS树脂及橡胶等高聚物的加工,也可用于造漆、染料、分散剂等、DOP增塑的PVC可用于制造人造革、农用薄膜、包装材料、电缆等。
运输:用槽罐车装运,本品应存放于通风、干燥处、远离火源。
焦油菜的资源有限,石油案价格较贵,于是发展了邻二甲苯氧化制邻苯二甲酸酐的工艺。由此工艺生产的苯酐已占世界总量的80%,较先进的生产装置其单线生产能力已达4万吨/年。采用气因相接触催化氧化固定床氧化器,VzOs—TiOz为主催化剂,收率可达82.8%,质量收率可达109%。
②醇的制备 邻苯二甲酸酪类所用的醇多为长碳链脂肪族一元醇,其制备方法主要有碳基合成法、烷基铝法和酯高压氢化法。
利用碳基合成法,可以使丰富的石油化工产品如丙烯、异丁烯等转变为许多中级和高级一元醇。例如,以丙烯为原料,利用碳基合成法,可以制得正丁醛和异丁醛,进一步可以合成正丁醇和异丁醇。
正丁醛经经醛缩合反应、脱水、加氢,就得到2—乙基己醇,也是工业中习惯上所称的“辛醇”
③酪化催化原理 邻苯二甲酸酐和辛醇酯化生成DOP的主反应如下
第一步是不可逆反应,在常温下很快反应生成单酪;第:需在催化剂和加热的条件下进行,且需要移出反应生成的水。成方法与生产工艺亦不同。
副反应: ·步是可逆反应,生成月因所使用的催化剂不6以硫酸为催化剂,由于条件控制不当容易导致下述副反应发生。
硫酸可使醇氧化成醛,使醇脱水成烯烃或醚,导致颜色成倍加深
在中和工序,用Na2C02中和粗酪中的硫酸时,发生下述反应。
条件控制不好,容易发生双酪皂化及乳化现象。
在脱醇条件控制不好时,也容易发生双酪皂化,同时还会发生双酪的水解,如下式所示
三.制造方法
(1)以生产工艺分类
间歇法和半连续法
a.流程叙述 间歇式分批制造的方法是连续法的基础,而半连续化生产又是间歇式向全连续化的一个过渡形式。
间歇生产的操作过程仅随物料不同而略有差异。以硫酸催化剂为例,苯酐与2—乙基己醇以1:2(重量)的比例在0,2;一0.3%硫酸(以总物料量计)催化下,于150℃左右进行减压酯化,系统压力约需维持7.9kPa(600mmHg)。酯化时间一般2—3小时。酯化时加入总物料量0.1—0.3%的活性炭。反应混合物用5%左右的纯碱液中和,再经80—8.‘℃热水洗涤。分离后的粗酯在130—140℃、类似于酯化系统的低压下脱游?直到闪点190℃以上为止。脱醇后再以直接蒸汽脱除低沸物,必要时脱醇前可补加一定量的话性炭。最后经压滤而得成品。为了获得更佳质量的产品,脱醇后可先行蒸馏而后再压滤。
半连续生产工艺由于酯化反应仍然是分批的,因此本质上与间歇式差别不大。酪化完全后反应混合物经连续中和、水洗、脱醇、脱臭、吸附精制和过滤,连续地得到成品。在后阶段,采用减压下直接向系统鼓入水蒸汽的脱酵除臭,工艺效果较好,它和活性炭脱色并用可以省去真空蒸馏,从而避免使用高温,所得产品酸值和色泽、体积电阻都不差。回收的2—乙基巴醇可以再循环使用,但由于含有少量的二辛基醚及
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