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实验六：X-射线衍射法进行物相分析ID: 20110010020实验原理学习了解X射线衍射仪的结构和工作原理；掌握X射线衍射仪定性分析的方法和步骤。二、 实验原理 根据晶体对 X 射线的衍射特征－衍射线的位置、强度及数量来鉴定结晶物之物相的方法，就是 X 射线物相分析法。每一种结晶物质都有各自独特的化学组成和晶体结构。没有任何两种物质，它们的晶胞大小、质点种类及其在晶胞中的排列方式是完全一致的。因此，当 X 射线被晶体衍射时，每一种结晶物质都有自己独特的衍射花样，它们的特征可以用各个衍射晶面间距 d 和衍射线的相对强度 I／I0 来表征。其中晶面间距 d 与晶胞的形状和大小有关，相对强度则与质点的种类及其在晶胞中的位置有关。所以任何一种结晶物质的衍射数据 d 和 I／I0 是其晶体结构的必然反映，因而可以根据它们来鉴别结晶物质的物相。χ-射线衍射是研究药物多晶型的主要手段之一，它有单晶法和粉末 χ-射线衍射法两种。可用于区别晶态与非晶态、混合物与化合物。可通过给出晶胞参数，如原子间距离、环平面距离、双面夹角等确定药物晶型与结构。 粉末法研究的对象不是单晶体，而是许多取向随机的小晶体的总和。此法准确度高，分辨能力强。每一种晶体的粉末图谱，几乎同人的指纹一样，其衍射线的分布位置和强度有着特征性规律，因而成为物相鉴定的基础。它在药物多晶的定性与定量方面都起着决定性作用。 当 χ-射线（电磁波）射入晶体后，在晶体内产生周期性变化的电磁场，迫使晶体内原子中的电子和原子核跟着发生周期振动。原子核的这种振动比电子要弱得多，所以可忽略不记。振动的电子就成为一个新的发射电磁波波源，以球面波方式往各个方向散发出频率相同的电磁波，入射 χ-射线虽按一定方向射入晶体，但和晶体内电子发生作用后，就由电子向各个方向发射射线。 当波长为 λ 的 χ-射线射到这族平面点阵时，每一个平面点阵都对 χ-射线产生散射，如图6-1。 图 1 晶体的 Bragg-衍射 先考虑任一平面点阵 1 对 χ-射线的散射作用：χ-射线射到同一点阵平面的点阵点上，如果入射的 χ-射线与点阵平面的交角为 θ，而散射线在相当于平面镜反射方向上的交角也是 θ，则射到相邻两个点阵点上的入射线和散射线所经过的光程相等，即 PP=QQ=RR。根据光的干涉原理，它互相加强，并且入射线、散射线和点阵平面的法线在同一平面上。 再考虑整个平面点阵族对 χ-射线的作用：相邻两个平面点阵间的间距为 d，射到面 1 和面 2 上的 χ-射线的光程差为 CB+BD，而 CB=BD=dsinθ，即相邻两个点阵平面上光程差为2dsinθ。根据衍射条件，光程差必须是波长 λ 的整数倍才能产生衍射，这样就得到 χ-射线衍射（或 Bragg 衍射）基本公式： 2dsinθ =nλ （1） θ 为衍射角或 Bragg 角，随 n 不同而异，n 是 1，2，3……等整数。以粉末为样品，以测得的 χ-射线的衍射强度( I ) 与最强衍射峰的强度（I0）的比值（I/I0）为纵坐标，以 2θ 为横坐标所表示的图谱为粉末 χ-射线衍射图。通常从衍射峰位置（2θ），晶面间距（d）及衍射峰强度比（I/I0）可得到样品的晶型变化、结晶度、晶体状态及有无混晶等信息。 三、 实验仪器 本实验使用的仪器是 Y-2000 射线衍射仪( 丹东制造)。X 射线衍射仪主要由 X 射线发生器（X 射线管）、测角仪、X 射线探测器、计算机控制处理系统等组成。 四、实验药品MnO2粉末、NiO粉末 五、实验操作(1)开机前的准备和检查：①将制备好的试样插入衍射仪样品台，盖上顶盖关闭防护罩；②X 光管窗口应关闭，管电流管电压表指示应在最小位置；③接通总电源。 (2)开机操作：启动循环水泵，开启衍射仪总电源；待数分钟后，打开计算机 X 射线衍射仪应用软件，设置管电压30kV、管电流20mA，选择连续扫描、双轴联动，起始角度为5°，终止角度为80°，布宽角度为0.05°，采样时间为0.5s。3)停机操作：①测量完毕，关闭 X 射线衍射仪应用软件；②取出试样；15 分钟后关闭循环水泵，关闭水源；关闭衍射仪总电源及线路总电源。 六、数据处理样品1：Fig.1 样品1衍射曲线图最强峰2θd值强度第一强峰43.3022二强峰37.2882.4086962第三强峰62.9521.4751610表一 样品1曲线中三强峰对应的数据最强峰2θd值hkl第一强峰43.2752.0890200第二强峰37.2482.4120111第三强峰62.8781.4768220表二 标准曲线（绿镍矿）中三强峰对应的数据绿镍矿abcz晶格常数4.1774.1774.1774表三 绿镍矿的晶格常数样品2：Fig.2 样品2衍射曲线图最强峰2θd值强度第一强峰33.