实验六、三苯甲醇.pptVIP

实验8 格氏试剂及三苯甲醇的合成（溴苯和苯甲酸乙酯为原料） 一、 实验目的 1、了解格氏试剂的制备、应用和进行格氏反应的条件。 2、学习和掌握搅拌、回流、萃取、重结晶等操作。 四、装置图 六、操作要点 1、在操作前先预习第三部分有机实验基本操作：蒸馏、回流和重结晶。 2、使用仪器及试剂必须干燥：三口瓶、滴液漏斗、球形冷凝管、干燥管、量杯，预先烘干；乙醚经金属钠等处理放置一周成无水。 3、镁屑不宜长期放置。如长期放置，镁屑表面常有一层氧化膜，可采用下法除之：用5%盐酸溶液作用数分钟后，依次用水、乙醇、乙醚洗涤。抽干后置于干燥器内备用。也可用镁条代替镁屑，用时用细砂纸将其擦亮，剪成小段。 * * 醇的制法很多，实验室醇的制备，除了羰基还原（醛、酮、羧酸和羧酸酯）和烯烃的硼氢化—氧化等方法外，利用Grignard反应是合成各种结构复杂的醇的主要方法。 卤代烷和溴代芳烃与金属镁在无水乙醚中反应生成烃基卤化镁，又称Grignard试剂。 Grignard试剂为烃基卤化镁与二烃基镁和卤化镁的平衡混合物： 乙醚在Grignard试剂的制备中有重要作用，醚分子中氧上的非键电子可以和试剂中带部分正电荷的镁作用，生成络合物： 乙醚的溶剂化作用使有机镁化合物更稳定，并能溶解于乙醚。此外，乙醚价格低廉、沸点低、反应结束后容易除去。 卤代烷生成Grignard试剂的活性次序为：RI?RBr?RCl。实验室通常使用活性居中的溴化物，氯化物反应较难开始，碘化物价格较贵，且容易在金属表面发生偶合，产生副产物烃（R-R）。羧酸和酮等化合物。 Grignard试剂中，碳-金属键是极化的，带部分负电荷的碳具有显著的亲核性质，在增长碳链的方法中有重要用途，其最重要的性质是与醛、酮、羧酸衍生物、环氧化合，二氧化碳及睛等发生反应，生成相应的醇、羧酸和酮等化合物。 反应所产生的卤化镁络合物，通常由冷的无机酸水解，即可使有机化合物游离出来。对强酸敏感的醇类化合物可用氯化铵溶液进行水解。 Grignard试剂的制备必须在无水条件下进行，所用仪器和试剂均需干燥，因为微量水分的存在抑制反应的引发，而且会分解形成的Grignard试剂而影响产率。 此外，Grignard试剂尚能与氧气、二氧化碳（见上）作用及发生偶合反应： 故Grignard试剂不宜较长时间保存。研究工作中，有时需在惰性气体（氮、氢气）保护下进行反应。用乙醚作溶剂时，由于醚高的蒸汽压可以排除反应器中大部分空气。用活泼的卤代烃和碘化物制备Grignard试剂时，偶合反应是主要的副反应，可以采取搅拌、控制卤代烃的滴加速度和降低溶液浓度等措施减少副反应的发生。 Grignard反应是一个放热反应，所以卤代烃的滴加速度不宜过快，必要时可用冷水冷却。当反应开始后，应调节滴加速度，使反应物保持微沸为宜。对活性较差的卤化物或反应不易发生时，可采用加入少许碘粒的1，2-二溴乙烷或事先已制好的Grignard试剂引发反应发生。 二、试剂 0.5g镁屑，2.8ml溴苯，1.3ml苯甲酸乙酯，（4+2）ml乙醚（无水），2.5ml氯化铵饱和水溶液，1粒碘片，10ml石油醚，15ml无水乙醇重结晶，稀盐酸 三、反应式 干燥管 滴液漏斗 三颈瓶 三苯甲醇反应装置 五、操作步骤 干燥50ml三口瓶 + 0.5g（0.02mol）镁屑 + 4ml无水乙醚 + 一粒碘 如图安装装置 在滴液漏斗中 + 2.8ml溴苯 + 7ml无水乙醚 滴加醚混合液 先滴加1/3体积 碘的颜色消失 镁条表面逐渐由气泡产生 缓慢滴加剩余溶液 反应液由无色 变黄棕色 滴加完毕，加热反应物缓缓回流 镁条全部反应完毕，得到格氏试剂 在滴液漏斗中 + 2.5ml氯化铵饱和水溶液 缓缓滴加如反应瓶中 滴加完毕，加热回流1h 颜色由淡黄色至酒红色再变至淡黄色 冷却至室温 在滴液漏斗中 + 1.3ml苯甲酸乙酯 + 2ml无水乙醚 有白色絮状沉淀 加适量稀盐酸至 溶液变至澄清 + 10ml氯化铵饱和水溶液 将反应液转移至分液漏斗 有机层从上口转移至圆底烧瓶 蒸去乙醚 有白色固体析出 过滤，得到白色固体 静置分层 安装蒸馏装置 洗涤固体 + 15ml无水乙醇 重结晶 抽滤得到纯三苯甲醇