《仪器分析》第五章红外吸收光谱法.ppt

红外光谱产生的历史： 红外辐射1800年被发现，1900-1910年间才被利用，是二战期间为了解决合成橡胶的问题而发展起来的。它与紫外吸收光谱、核磁共振波谱和质谱法成为四大谱学方法。 一、红外吸收光谱法的特点 二、与紫外可见吸收光谱法的比较 1. 相同点： 都是分子吸收光谱，都反映分子结构的特性。 2. 不同点： 所用光源与起源不同 研究范围 光谱的表示方式 特点 把双原子分子看成是谐振子，用量子力学来处理，得分子的振动能Ev与谐振子振动频率间的关系为： 双原子分子并非理想谐振子，计算出的基频吸收带只是一个近似值，非谐振子的双原子分子的真实吸收峰比按谐振子处理波数低。 用谐振子振动的规律近似描述分子振动。 ? = 0→? =1 产生的吸收谱带称基本谱带或基频峰 最强 ? =0→? =2,3产生的吸收谱带称倍频峰 弱 -CH2-为例 H2O 振动自由度3种 II.吸收峰增多原因： 1、产生倍频峰（ ?=0? ?=2、?=3?）和组频峰(各种振动间相互作用而形成）——统称泛频 2、振动偶合—相邻的两个基团相互振动偶合使峰数目增多 3、费米共振—当倍频或组合频与某基频峰位相近时，由于相互作用产生强吸收带或发生峰的分裂，这种倍频峰或组合频峰与基频峰之间的偶合称为费米共振。 （i）1350~1000cm-1区域主要是C—O、C—N等单键的伸缩振动及C—C单键骨架的振动。 （ii）1000~650cm-1区域主要是C—H的弯曲振动吸收。其吸收峰可用来确定化合物的顺反构型或苯环的取代类型。 烯烃的δ=C－H吸收谱带出现于1000~700 cm-1 芳香环的δ=C－H振动吸收在900~650cm-1出现1~2个强度相当大的谱带，它们的位置取决于苯环的取代类型。 内部结构 色散型红外光谱仪一般均采用双光束。将光源发射的红外光分成两束，一束通过试样，另一束通过参比，利用半圆扇形镜使试样光束和参比光束交替通过单色器，然后被检测器检测。当试样光束与参比光束强度相等时，检测器不产生交流信号；当试样有吸收，两光束强度不等时，检测器产生与光强差成正比的交流信号，从而获得吸收光谱。 傅里叶变换红外光谱仪结构框图 特征区 　 常把能代表基因存在，并有较高强度的吸收谱带的基团频率，其所在位置称为特征吸收峰 a、化合物具有哪些官能团，第一强峰有可能估计出化合物类别； b、确定化合物是芳香族还是脂肪族，饱和烃还是不饱和烃，主要有C－H伸缩振动类型来判断。C－H伸缩振动多发生在3100~2800cm-1之间，以3000 cm-1为界，高于3000 cm-1为不饱和烃，低于3000 cm-1为饱和烃。芳香族化合物的苯环骨架振动吸收在1620 ~1470cm-1之间，若在1600±20、1500±25 cm-1有吸收，确定化合物是芳香族。 指纹区 A、作为化合物含有什么基团的旁证，指纹区许多吸收峰都是特征区吸收峰的相关峰。 B、确定化合物的细微结构 红外吸收光谱图 例3：由元素分析某化合物的分子式为C4H6O2，测得红外光谱如图，试推测其结构。 解：由分子式计算不饱和度?= 1＋ 4－6/2= 2 特征区：3095cm-1有弱的不饱和C—H伸缩振动吸收，与1649cm-1的vc=c 谱带对应表明有烯键存在，谱带较弱，是被极化了的烯键。 1762cm-1强吸收谱带表明有羰基存在，结合最强吸收谱带1217cm-1和1138cm-1的C-O-C吸收应为酯基。 这个化合物属不饱和酯，根据分子式有如下结构： （1）CH2=CH－COO－CH3 丙烯酸甲酯 （2）CH3－COO－CH=CH2 醋酸乙烯酯 这两种结构的烯键都受到邻近基团的极化，吸收强度较高。 普通酯的vC=O在1745cm-1附近，结构（1）由于共轭效应vC=O频率较低，估计在1700cm-1左右，且甲基的对称变形振动频率在1440cm-1处，与谱图不符。谱图的特点与结构（2）一致，vC=O频率较高以及甲基对称变形振动吸收向低频位移（1 365cm-1），强度增加，表明有CH3COC-结构单元。vsC-O-C升高至1138cm-1处。且强度增加，表明不饱和酯。 指纹区：δ=CH 出现在977和877cm-1，由于烯键受到极化，比正常的乙烯基δ=CH位置(990和910cm-1)稍低。 由上图谱分析，化合物的结构为（2），与标准图谱对照可得以证明。 本章作业 1、2、