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07级制药工程《化工原理》 第六章 蒸馏 蒸馏过程的分类 蒸馏操作的分类方法有很多种，可按照按操作流程、操作压强、蒸馏方式等分类。 第二节 双组分物系的气液相平衡 均相液体混合物中，根据各组分彼此对蒸汽压的影响规律不同，可以分为理想和非理想物系。 (一)基本概念 易挥发组分: 通常将沸点低的组分称为易挥发组分。 难挥发组分: 通常将沸点高的组分称为难挥发组分。 习惯上以 ｘ 表示液相中易挥发组分的摩尔分率，以（1-ｘ）表示难挥发组分的摩尔分率；以ｙ表示气相中易挥发组分的摩尔分率，以（1-ｙ）表示难挥发组分的摩尔分率。 纯组分的蒸汽压与温度的关系式可用安托因方程表示，即： 图中有2条曲线:上方曲线为t~y线，表示混合物的平衡温度t与汽相组成y之间的关系，称为饱和蒸汽线（气相线）(露点线)。下方曲线为t~x线，表示混合物的平衡温度t与液相组成x之间的关系，称为饱和液体线（液相线）（泡点线）。 1、温度（泡点）-液相组成关系式 理想溶液服从拉乌尔定律，在一定温度下，汽液相达到平衡时，气相中组分A、B的分压： pA 、pB与液相组成xA，xB的关系分别为： 由拉乌尔定律： 双组分理想溶液的汽液两相达到平衡时，总压p、温度t、汽相组成y、液相组成x，4个变量中，只要确定了其中两个的数值，其他两个变量的数值就确定了。分为两种情况： 已知量中有温度： 利用Antoin方程式，以及： 利用试差法计算。 【例】苯-甲苯物系的汽液平衡服从拉乌尔定律，试回答如下问题： 温度t=100、液相组成x=0.3时的汽相平衡组成y与总压p； 总压101.325kPa、液相组成x=0.4时的汽相组成y与汽液相平衡温度t； 液相组成x=0.5，汽相组成y=0.71时的平衡温度与总压。 （三）相对挥发度与理想溶液的y-x关系式 1.挥发度volatility ：表示某种溶液易挥发的 程度。 对于理想溶液，通常用其当时温度下饱和蒸气压来表示，如νA=pA°. 理想溶液时，各组分的挥发度则用它在一定温度下蒸气中的分压和与之平衡的液相中该组分的 摩尔分率之比来表示， νA=pA / xA νB = pB / xB νA 、νB — 组分A、B 的挥发度。 对理想溶液，符合拉乌尔定律 νA = pA / xA = pA0 xA / xA = pA0 νB = pB0 ** 理想溶液中, 各组分的挥发度等于其饱和蒸汽压. 2. 相对挥发度relative volatility 相对挥发度定义： 溶液中两组分挥发度之比。 [例] 已知正戊烷及正己烷在不同温度下的饱和蒸汽压，求平均相对挥发度,相平衡方程。 解：理想溶液的平均相对挥发度可用平均温度下的饱和蒸汽压求取: 正戊烷及正己烷的沸点分别为36.1 ℃和68.7 ℃ 平均温度 t = ( 36.1+ 68.7) / 2 =52.4 ℃ 方法一：求不同温度下α的平均值 50℃ pA0 =159.16 pB0=54.04 α1 = pA0 / pB0=159.16 / 54.04 =2.95 55℃ pA0 = 185.18 pB0 = 64.44 α2 = pA0 / pB0 =185.18 / 64.44 = 2.87 α= ( 2.95 + 2.87 ) / 2 = 2.91 方法二：内插法求52.4度时的相对挥发度 t1 = 50℃ 三、非理想溶液汽液相平衡 　　　前已述及，当溶液行为与拉乌尔定律偏离较远时，就称其为非理想溶液。偏离的原因可粗略地用分子间作用力进行解释。以A、B二元物系为例，当同分子间作用力aAA 、aBB与异分子间作用力aAB相近时，则表现为理想溶液；相反，当同分子间作用力与异分子间作用力相差较大时，则表现为非理想溶液。非理想溶液对拉乌尔定律的偏差有两种情况，一种是溶液各组分的实际分压比由拉乌尔定律计算的数值高，即 　　　　pApA0 xA pB pB0 xB 称为正偏差，这种情况比较常见，如乙醇-水二元物系即属于这种情况，参见右图。图中实线为乙醇和水的实际平衡分压，虚线为按拉乌尔定律计算的平衡分压。两条实线均在各自的虚线之上，表明为正偏差。 乙醇-水物系的t-x-y图，t-x线和t-y除了在两个组成端点处相交外，也在M点相交，这意味着在M点处汽相组成和液相组成相同。于是，假如有一初始组成为x=xM的乙醇－水溶液将其加热到部分汽化，则产生的汽体的组成和液相组成相同，即不能产生一定程度的分