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红外光谱 一、红外光谱基本原理 1、概述 2）确定未知物的不饱和度 由元素分析的结果可求出化合 物的经验式，由相对分子质量可求出其化学式，并求出不饱和度。 从不饱和度可推出化合物可能的范围。 不饱和度是表示有机分子中碳原子的不饱和程度。计算不饱和度?的经验公式为： ?=1+n4+(n3-n1)/2 式中n4、n3、n1分别为分子中所含的四价、三价和一价元素原子的数目。 二价原子如S、O等不参加计算。 青衣 * 红外光谱基本原理 影响红外光谱吸收频率的因素 各类化合物的红外特征光谱 红外图谱解析 2、红外吸收光谱产生的条件 3、分子中基团的基本振动形式 4、红外吸收峰强度 1、概述 分子中基团的振动和转动能级跃迁产生：振-转光谱 辐射→分子振动能级跃迁→红外光谱→官能团→分子结构 近红外区 14000-4000cm-1 中红外区 4000-400cm-1 远红外区 400-10cm-1 物质分子吸收红外线（中红外区、即基本振动-转动区）产生吸收光谱,主要是由于振动和转动能级跃迁引起的，因此红外吸收光谱又称振转光谱。 红外光谱的表示方法 纵坐标为吸收强度， 透过率（T %）或吸光度（A） 横坐标为吸收峰的位置。 用波长λ （ ?m ）或 波数1/λ 单位：cm-1 可以用峰数，峰位，峰形，峰强来描述。 红外光谱图： 应用：有机化合物的结构解析。 定性：基团的特征吸收频率； 定量：特征峰的强度； back 2、红外吸收光谱产生的条件 满足两个条件： a. 红外辐射光的频率与分子振动的频率相当，才能满足分子振动能级跃迁所需的能量，而产生吸收光谱。 △E=E激 - E基 = △V ×h ×v， △V =±1　 △V 是振动光谱的跃迁选率，IR主要观察的是 V=0→ V=1的吸收峰，其振动频率等于红外辐射的频率，称为基频峰。 势能 势能 U= K(r-r0)2/2 V=0 V=1 V=2 b. 振动过程中必须是能引起分子偶极矩变化的分子才能产生红外吸收光谱。 对称分子：没有偶极矩，辐射不能引起共振，无红外活性。 如：N2、O2、Cl2 等。 非对称分子：有偶极矩，红外活性。 偶极子在交变电场中的作用示意图。 注意：不是所有的振动都能引起红外吸收，只有偶极矩(μ)发生变化的，才能有红外吸收。 back 3、分子中基团的基本振动形式 分子的振动可以分为伸缩振动和弯曲振动两大类。 （1）伸缩振动 原子沿键轴方向伸缩，键长发生变化而键角不变的振动称为伸缩振动，用符号?表示。它又可以分为对称伸缩振动（ ?s）和不对称伸缩振动（ ? as ）。对同一基团，不对称伸缩振动的频率要稍高于对称伸缩振动。 伸缩振动 亚甲基： （2）变形振动（又称弯曲振动或变角振动） 基团键角发生周期变化而键长不变的振动称为变形振动，用符号?表示。变形振动又分为面内变形和面外变形振动。面内变形振动又分为剪式（以?表示）和平面摇摆振动（以?表示）。面外变形振动又分为非平面摇摆（以?表示）和扭曲振动（以?表示）。 由于变形振动的力常数比伸缩振动的小，因此，同一基团的变形振动都在其伸缩振动的低频端出现。 变形振动 亚甲基： back 4、红外吸收峰强度 a、峰位 化学键的力常数K越大，原子折合质量越小，键的振动频率越大，吸收峰将出现在高波数区（短波长区）；反之，出现在低波数区（高波长区）。 例１　水分子 （非对称分子） b、峰数 峰数与分子自由度有关。无瞬间偶极矩变化时，无红外吸收。 3、峰强 瞬间偶基距变化大，吸收峰强 红外吸收谱带的强度取决于分子振动时偶极矩的变化，而偶极矩与分子结构的对称性有关。振动的对称性越高，振动中分子偶极矩变化越小，谱带强度也就越弱。一般地，极性较强的基团（如C=0，C-X等）振动，吸收强度较大；极性较弱的基团（如C=C、C-C、N=N等）振动，吸收较弱。红外光谱的吸收强度一般定性地用很强（VS）、强（s）、中（m）、弱（w）和很弱（vw）等表示。按摩尔吸光系数?的大小划分吸收峰的强弱等级，具体如下： 非常强峰（vs） ? 100 强峰（s） 20 ?100 中强峰（m） 10 ?20 弱峰（w）