11 取代酸.pptxVIP

第十一章 取代酸主讲教师：李敬芬目的要求：1、掌握羟基酸和酮酸的分类，命名；几种重醇酸的俗名；羟基酸的酸性，脱水反应；α－羟基酸氧化；2、熟悉β－酮酸的脱羧，乙酰乙酸乙酯的酮式分解和酸式分解，酮式－烯醇式互变及其在合成中的应用，丙二酸二乙酯在合成中的应用；α－羟基酸的分解；α－酮酸的氧化，脱羧，脱一氧化碳。3、了解自然界的醇酸的基本知识。11－1 羟基酸一、10S取代酸.ppt#3. PowerPoint 演示文稿醇酸二、10S取代酸.ppt#6. PowerPoint 演示文稿酚酸11－2 羰基酸 一、乙醛酸(OHCCOOH) 二、10S取代酸.ppt#7. PowerPoint 演示文稿丙酮酸10S取代酸.ppt#7. PowerPoint 演示文稿(CH10S取代酸.ppt#7. PowerPoint 演示文稿310S取代酸.ppt#7. PowerPoint 演示文稿COCOOH) 三、10S取代酸.ppt#8. PowerPoint 演示文稿乙酰乙酸及其酯一、醇酸 1. 物理性质： 多为结晶固体，或为糖浆状液体。 由于分子中同时含羟基和羧基两个极性基团，可形成氢键，水溶性较大。 2．化学性质 ①?酸性 由于羟基的吸电子性，其酸性比羧酸强。 ②α-羟基酸的氧化：α-羟基酸中的羟基比醇羟基容易氧化。托伦试剂与醇不发生反应，但能把α-羟基酸氧化为α-羰基酸。 ③α-羟基酸的分解 ④ 失水反应 两分子α-羟基酸，形成环酯（又叫交酯） β-羟基酸中失水形成α，β- 不饱和酸 γ或δ羟基酸发生分子 内的酯化， 产物叫内酯 3．自然界中的醇酸 ⑴ 乳酸： 结构 存在 酸牛奶（外消旋）、蔗糖发酵（左旋的）、肌肉中（右旋的）。 用途 具有很强的吸湿性；工业上作除钙剂（钙盐不溶于水）；食品工业中作增酸剂；钙盐可补钙。 ⑵ 苹果酸（α-羟基酸） ? 存在 未成熟的果实内；植物的叶子中；自然界中存在的是左旋体。 用途 制药和食品工业。 结构 ⑶ 洒石酸 结构 存在 多种水果中；或以盐的形式存在于水果中。 用途 可用作酸味剂，其锑钾盐有抗血吸虫作用。 ⑷ 柠檬酸 结构 存在 多种植物的果实中；动物组织与体液中，为无色晶体。 用途 食品工业的调味品（有酸味），也用于制药业。二、酚酸 1．水扬酸（邻羟基苯甲酸） 结构 用途 乙酰水扬酸即阿司匹灵（aspirin），有解热、镇痛作用，能抑制血小板凝聚，防止血栓的形成。水扬酸甲酯是由冬青树叶中取得的主要成分（也叫冬青油），可做香料和外用扭伤药。 2．五倍子酸和五倍子丹宁结构 ⑴ 五倍子酸（又叫没食子酸）存在 为无色晶体，以丹宁形式存在于许多植物中。（丹宁是一种天然产物） ⑵ 五倍子丹宁是由葡萄糖与不同数目的五倍子酸形成的酯的混合物结构 p.174存在 多种植物中；有鞣皮的作用（即将生皮变为皮革）。用途 有杀菌、防腐和凝固蛋白质的作用，可用作止血及收敛剂等。 二、?丙酮酸(CH3COCOOH) 1．制备 2.? 性质 3. 乙酰乙酸及其酯 ① 乙酰乙酸的结构 CH3COCH2COOH 是β—酮酸，它是肌体同脂肪代谢的中间产物。 ② β—酮酸的共性说明含C=O ③? 乙酰乙酸乙酯结构： 制备： Claisen缩合，两分子乙酸乙酯在EtONa作用下起缩合反应生成β-羰基酯 结构与性质 a. 性质: 与金属Na反应放出H2生成钠盐。含活泼H 与Br2/CCl4溶液反应褪色说明含不饱和键 与FeCl3溶液呈紫色反应说明含C=C-OH烯醇式结构 与羟胺、苯肼等生成苯腙 与HCN、NaHSO3等反应b. 互变异构 亚甲基活泼H的反应注意：·RX一般不宜用30RX和乙烯式卤代烃，最好用10RX。·如在亚甲基上引入两个取代基，通常第一次引入较大的基团。 酮式分解和酸式分解酮式分解：乙酰乙酸乙酯受稀碱作用，发生皂化，加热则脱羧生成酮。酸式分解：乙酰乙酸乙酯用强碱溶液，加热所得到的主要产物是酸。④ 乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯在有机合成中的应用乙酰乙酸乙酯在合成中的应用（作业） a. 合成直链甲基酮. b.?合成支链甲基酮 c.?合成二元酮. d.?合成直链一元酸. e.?合成支链一元酸. f.?合成二元酸. g. 合成酮酸. a. 合成一元酸 b. 合成二元酸 c. 合成环状化合物酸丙二酸二乙酯在合成中的应用制备课后思考及作业1、预习：含氮化合物；2、作业：P237 12.2a,b,c,d,e,f,g,I,k ；P23812.5； P24012.14; P24012.16