取代羧酸.pptVIP

酸性大小： 大多无机酸 羧酸 H2CO3 苯酚 H2O ROH pKa（甲酸3.75） 4.75-5 6.37 9.98 15.7 16-17 溶于Na2CO3 不溶 诱导效应：X-CH2COOH -I使酸性增强 X= F Cl Br I CHO NO2 N+(CH3)3 pKa 2.66 2.86 2.90 3.18 3.53 1.68 1.83 +I使酸性减弱 HCOOH CH3COOH (CH3)2CHCOOH pKa 3.75 4.76 4.86 X= OH OCH3 CH3 H Cl NO2 pKa： 4.57 4.47 4.38 4.20 3.97 3.42 作 业 P32页, 第2，4，6，8题 四、羧酸制备方法 氧化法 用什么氧化剂？ 氧化剂的选择性？ Grignard试剂 + CO2 亲核加成机理 制备比 RX 多一碳的羧酸 腈类化合物的水解（酸性水解和碱性水解） 例： 丁二酸 丙二酸 Strecker反应 a-羟基酸 a-氨基酸 腈的酸催化水解机理(了解) 腈的碱催化水解机理（了解） 1. 物理性质 固体、熔点比一元羧酸高。易溶于水和乙醇，难溶于有机溶剂。有两个电离常数 K1》k2，也大于同碳数的一元羧酸。 原因：a 羧基是吸电子的; b 分子内氢键 2. 化学性质 乙二酸、丙二酸（失羧） ~160℃ 丁二酸、戊二酸（失水） ~300℃ 已二酸、庚二酸（失羧、失水） ~300℃ 辛二酸以上为分子间失水（聚酐） 柏朗克规则 } 五、二元羧酸 1、羟基酸 指分子内既有羟基又有羧基的化合物 （1）：制备 a：卤代酸水解 b：氰醇的水解（α－羟基酸） 六、取代羧酸 c：Reformatsky反应（β－羟基酸） （2）化学性质 a：受热反应 α-羟基酸：生成半交酯和内交酯 β-羟基酸 *若无α-H，则形成β-丙内酯 γ-羟基酸 γ -丁内酯 δ-羟基酸 δ-戊内酯 ω-羟基酸 (C9)在极稀溶液内，可形成大环内酯。 b：氧化反应 可用于制备少一个碳原子的醛酮 * * 主要内容 羧酸的结构、分类和命名 羧酸的性质 羧酸的制备 二元羧酸 取代羧酸 第十一章 羧酸 目 标 要 求 1. 掌握羧酸的结构、了解其分类方法 2. 掌握羧酸的命名 3. 掌握羧酸的性质 4. 了解羧酸的制备 5. 掌握二元羧酸的重要性质 6. 掌握取代羧酸的重要性质 羧酸的结构、分类和命名 羧 基 (carboxyl) 酰 基 (acyl) 不饱和酸 脂肪酸 芳香酸 饱和烷基 芳基 羧酸的分类 R C O H O A r C O H O C O H O R R R β α 结构：p－π共轭 羧基OH氧上带孤对电子，与C=O的π键共轭 结果：a，C＝O与C－O趋于相同。 C＝O失去了典型的 羰基的性质。 b，p－ π共轭造成－O－H极性增强，电子云偏向氧原子，有利于氢原子的 离解，使羧酸酸性比醇强。 醇中C-O单键键长为1.43? 命名 （1）俗名(根据来源命名) （2）系统命名 命名时以含有羧基的最长的碳链作为主链，称为某酸，编号以羧基的碳原子为1号。 其它侧链与重键表明位置。 芳香族羧酸可作为脂肪酸的芳基取代物来命名。 羧酸常用希腊字母来表明位次。即与羧基直接相连的碳原子为α，其余依次为 β、γ…距离羧基最远的为ω位。 环直接与羧基相连称为环烷酸，编号从羧基所连接的碳开始。 低级脂肪酸是液体，可溶于水，具有刺鼻的气味，强腐蚀性。 中级脂肪酸也是液体，部分地溶于水，具有难闻的气味。 高级脂肪酸是蜡状固体。无味，在水中溶解度不大。 液态脂肪酸以二聚体形式存在。所以羧酸的沸点比相对分子质量相当的烷烃高。 1、物理性质 2、光谱性质 IR： －OH， 3000～2500 cm－1，强宽吸收峰 C＝O，1725～1700 cm－1，C－O，1320～1210 cm－1。 1H NMR：－OH，10～12 ppm 二