高分子的化学反应.pptVIP

4 控制共聚物组成的方法 第七章 配位聚合 练习题 第Ⅰ阶段：单体液滴，乳胶束及乳胶粒子； 第Ⅱ阶段：胶束消失，含乳胶粒及单体液滴； 第Ⅲ阶段：单体液滴消失，乳胶粒体积不断增大。 乳液聚合阶段示意图 ●—单体分子， ○—乳化剂分子， ~~聚合物 留有少量乳化剂与其他助剂 较纯净，留有少量分散剂 溶液直接使用 纯净，透明，分子量分布较宽 产物特性 易散热，可连续，制粉状树脂时需凝聚洗涤干燥 散热容易，间歇生产，需分离洗涤干燥程序 易散热，可连续生产，不宜制备干粉或粒状树脂 不易散热 生产特征 能同时提高速率与分子量 与本体聚合同 向溶剂链转移，分子量与速率均降低 提高速率降低分子量 聚合机理 胶束 液滴内 溶液内 本体内 聚合场所 单体，水，水溶性引发剂，水溶性乳化剂 单体，油溶性引发剂，水，分散剂 单体， 引发剂，溶剂 单体，引发剂 配方 主要成分 乳液聚合 悬浮聚合 溶液聚合 本体聚合 4. 四种聚合方法的比较 第 六章 离子聚合 1. 基本概念 离子聚合单体、离子聚合的引发剂和共引发剂、 离子聚合中活性中心形态与溶剂、 离子聚合的机理特征、活性阴离子聚合、 嵌段共聚物制备 2 重要公式 活性阴离子聚合速率： 活性阴离子聚合物的聚合度： [C]：引发剂浓度； n：每一大分子所带有的 引发剂分子数 3. 离子聚合的单体 硫化乙烯 环氧乙烷 环氧烷烃 甲醛 CH2=O ?-己内酰胺 苯乙烯 CH2=CH-C6H5 ?-甲基苯乙烯 CH2=C(CH3)-C6H5 丁二烯 CH2=CH-CH=CH2 异戊二烯 CH2=C(CH3)-CH=CH2 丙烯腈 CH2=CH-CN 甲基丙烯酸甲酯 CH2=C(CH3)COOCH3 亚甲基丙二酸酯 CH2=C(COOR)2 ?-氰基丙烯酸酯 CH2=C(CN)COOR 阴、阳离子聚合 阴离子聚合 离子聚合的单体 氧杂环丁烷衍生物 四氢呋喃 三氧六环 异丁烯 CH2=C(CH3)2 3-甲基-1-丁烯 CH2=CHCH(CH3)2 4-甲基-1-戊烯 CH2=CHCH2CH(CH3)2 烷基乙烯基醚 CH2=CH-OR 阳离子聚合 4. 引发剂： 阳离子聚合：质子酸和Lewis酸。 例如：BF3+H2O，SnCl4+RX。 阴离子聚合：碱金属及其配合物和烷基金属化合物。 例如：钠+萘，丁基锂 阳离子聚合机理的特征：快引发、快增长、易转移、难终止。 阴离子聚合机理的特征：快引发、慢增长、无终止和无转移。 5. 单体和引发剂的匹配 阴离子聚合的引发剂和单体的活性可以差别 很大，两者配合得当，才能聚合。 基本概念 配位聚合，络合聚合，有规立构聚合，定向聚合，立构规整度，全同指数，Ziegler-Natta 引发剂，全同、间同、无规聚合物 双金属机理和单金属机理 第八章 聚合物的化学反应 1. 基本概念 概率效应、功能高分子、离子交换树脂、高分子试剂、 接枝、嵌段、扩链、遥爪聚合物、老化、降解、 解聚、燃烧性能、氧化指数 2、聚合物化学反应的特点及影晌因素 (1)特点：反应复杂，产物多样．不均匀 (2)影响因素 物理因素： 聚集态，包括结晶性和玻璃态。 化学因素：邻近基团效应(位阻和静电效应)和几率效应。 3、聚合废不变的反应—聚合物侧基反应 4、聚合度增大的化学反应—接枝、扩链、交联 5、聚合度下降的化学反应—— 聚台物的降解、分解和老化 1.凝胶效应现象就是（ ） 凝胶化 B. 自动加速现象 C. 凝固化 D. 胶体化 2. 自动加速效应是自由基聚合特有的现象，它不会导致 A.聚合速率增加 B. 暴聚现象 C. 聚合物分子量增加 D. 分子量分布变窄 3. 已知一对单体进行共聚合时获得了恒比共聚物，其条件必定是（ ） A. r1＝1.5， r2＝1.5 B. r1＝1， r2＝1 C. r1＝0.5， r2＝0.5 D. r1＝1.5， r2＝0.7 4. 当两单体r1r2＝0时，将得到（