盐类的水解知识的深层次分析与把握.docVIP

盐类的水解知识的深层次分析与把握 一、影响水解的条件分析 盐类的水解是一个平衡体系，平衡状态的共同特点是反应不能向某一方向进行到底，改变条件，平衡发生移动，最终达到新条件下的平衡状态，平衡时各物质的浓度不再发生变化。那么影响平衡的条件有哪些呢？影响盐类水解的因素有内因和外因。 内因:盐本身的性质 (1)弱碱越弱,其阳离子的水解程度就越大,溶液酸性越强 (2)弱酸越弱,其阴离子的水解程度就越大,溶液碱性越强 盐的水解规律是：“无弱不水解，有弱即水解，越弱越水解，谁强显谁性”。 下面我们重点进行分析外因（外界条件）对盐类水解的影响： 酸＋碱盐＋水 分别从浓度、温度、压强、酸碱性、盐等因素分析外界条件对盐类水解平衡的影响。 以FeCl3溶液为例进行分析：Fe3++3H2O? ?Fe(OH)3+3H+ 改变条件 移动方向 n(H+) pH 水解程度 现象 温度 升温 → ↑ ↓ 增大 棕黄色变深 浓度 加H2O → ↓ ↑ 增大 棕黄色变浅 加FeCl3(s) → ↑ ↓ 减小 棕黄色变深 酸 通HCl(g) ← ↑ ↓ 减小 棕黄色变浅 碱 加NaOH → ↓ ↑ 增大 产生红褐色沉淀 金属 加Mg粉 → ↓ ↑ 增大 棕黄色变深 ? ? 盐 加NaHCOsub3 → ↓ ↑ 增大 产生无色气体，生成红褐色沉淀。（互相促进水解） 加AlCl3固体 ← — （不确定） — 减小 棕黄色变浅 （互相抑制） 加NaCl固体 不影响 不变 不变 不变 不变 注意：浓度的影响。加水稀释盐类水解向何方移动？我们分别从定性、定量的角度进行分析。 定性分析：H2O在平衡体系中的作用有两种，做反应物和溶剂。H2O作为反应物是纯液体，浓度是定值，但盐加水稀释后FeCl3、Fe(OH)3、3HCl浓度均减小，所以生成物两种物质浓度减少，而反应物一种物质浓度减少，所以，生成物浓度减少的多，依据勒沙特列原理，平衡向水解方向移动，故而，稀释促进盐类的水解。 定量分析：水解常数K=c(Fe(OH)3)·c3(HCl)/c(FeCl3) 达平衡时K只与T有关，与FeCl3溶液浓度无关。当加水稀释时至原溶液体积的2倍时，FeCl3、Fe(OH)3、3HCl浓度均为原浓度的一半，此时浓度商Qc=c(Fe(OH)3)/2×c3(HCl) /8 ÷ c(FeCl3)/2=K/8 K，故而，平衡右移，所以稀释促进盐类的水解。 需要注意的是：稀释时溶液体积的增大?促进水解生成的离子浓度的增大，故而c(Fe(OH)3)、c(HCl)都减小，所以溶液的c(H+)减小，PH值上升。 二、水解的离子方程式的书写 1.单一离子的水解 ① 盐类水解是可逆反应，要写“”符号 ② 一般水解程度很小，水解产物很少，通常不生成沉淀和气体，不用“↑”“↓”符号。生成物（如H2CO3、NH3·H2O等）也不写分解产物。 ③ 多元弱酸盐分步水解，以第一步为主。 例：K2CO3的水解 第一步：CO32-+H2OHCO3-+OH- （主要） 第二步：HCO3-+H2OH2CO3+OH- （次要）第二步的水解远远小于第一步的水解。 对于多元弱碱的水解也是分步进行的，但水解方程式一般不分步写，如Al2(SO4)3的水解离子方程式为：Al3+ + 3H2O ?Al(OH)3 + 3H+ 2.两种离子互相促进的水解 弱酸根离子与弱碱阳离子相遇会互相促进水解（即是双水解，但规范语言是“两种离子互相促进水解”），若有沉淀生成，这两种离子水解到底，用“=”号及标出“↑”“↓”符号，同时生成的不稳定弱酸（如：H2CO3 、H2SO3）写成其对应的分解产物，这样的两种离子不能大量共存。若两种离子相遇没有沉淀生成，这两种离子水解互相促进，比单一离子水解程度增大，但不能进行到底，水解方程式的书写与单一离子相同，并且这样的两种离子依然能够大量共存（如：CH3COO－与NH4+；CO32-与NH4+）。 常见的互相促进水解的阴阳离子： 弱碱阳离子：Al3+ 、?? NH4+ 、? Fe3+ 弱酸根阴离子：HCO3-（或CO32-）、HS-(或S2-)、AlO2-、ClO- 上述离子中，Al3+ 与上述所有阴离子相遇水解到底；Fe3+与HCO3-（或CO32-）、AlO2-、ClO-相遇水解到底；NH4+与AlO2-相遇水解到底，因为均有沉淀生成，互相促进水解到底的两种离子不能大量共存。NH4+与上述其他阴离子（除AlO2-外）相遇互相促进水解，但不能进行到底，仍然可以大量共存。 特别注意：Fe3+与HS-(或S2-)相遇发生氧化还原反